3,3-Bis(but-2-ynyl)oxetane | 1403682-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环丁烷
• 英文名称: 3,3-Bis(but-2-ynyl)oxetane
• 英文别名: 3,3-bis(but-2-ynyl)oxetane
• CAS: 1403682-48-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: MHWZWDPENAXPAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-二苯甲基氮杂环丁烷-3-酮 、 3,3-Bis(but-2-ynyl)oxetane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到(1Z,6Z)-3-benzhydryl-1,6-dimethyl-3,4,7,9-tetrahydrospiro[cyclopenta[d]azocine-8,3'-oxetan]-5(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  镍催化环加成制备八元杂环的快速途径：低温 C?C 键断裂

  摘要：

  冷静的休息：3-氮杂环丁酮和各种二炔在 Ni/IPr 催化下发生环加成反应，得到二氢氮杂辛化合物（参见方案；IPr=1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷）。该反应涉及具有挑战性的C - C键断裂步骤，但令人惊讶的是，该反应在低温下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201203521

文献信息

• Ni(NHC)]-Catalyzed Cycloaddition of Diynes and Tropone: Apparent Enone Cycloaddition Involving an 8π Insertion
  作者：Puneet Kumar、Ashish Thakur、Xin Hong、K. N. Houk、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja5105206

  日期：2014.12.24

  calculations show that the apparent enone cycloaddition occurs through a distinctive 8π insertion of tropone. The initial intramolecular oxidative cyclization of diyne produces the nickelacyclopentadiene intermediate. This intermediate undergoes an 8π insertion of tropone, and subsequent reductive elimination generates the [5–6–7] fused tricyclic product. This initial product undergoes two competing

  Ni/N-杂环卡宾催化剂将二炔偶联到托酮的 C(α)–C(β) 双键上，这种反应在金属催化的环加成与芳香托酮之间是前所未有的。许多不同的二炔有效偶联以提供 [5-6-7] 稠合三环产物，而在少数情况下，[5-7-6] 稠合三环化合物作为次要副产物获得。该反应具有广泛的底物范围和广泛的官能团，并且发现不对称二炔具有优异的区域选择性。理论计算表明，明显的烯酮环加成是通过独特的 8π 插入特酮而发生的。二炔的初始分子内氧化环化产生环戊二烯镍中间体。这个中间体经历了一个 8π 的转酮插入，随后的还原消除产生 [5-6-7] 稠合三环产物。这种初始产物经历了两个相互竞争的异构化，导致观察到的 [5-6-7] 和 [5-7-6] 稠合三环产物。
• HETEROCYCLIC COMPOUNDS
  申请人：Louie Janis

  公开号：US20130053553A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  Described herein are methods for synthesizing heterocyclic, 8-membered ring structures. The methods may allow for preparation of highly substituted 8-membered rings. Also disclosed are heterocyclic, 8-membered ring compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds.

  本文描述了一种合成杂环、8元环结构的方法。该方法可以允许制备高度取代的8元环。同时还披露了杂环、8元环化合物和包含该化合物的药物组合物。
• US9102683B2
  申请人：——

  公开号：US9102683B2

  公开（公告）日：2015-08-11
• US9790187B2
  申请人：——

  公开号：US9790187B2

  公开（公告）日：2017-10-17
• An Expeditious Route to Eight‐Membered Heterocycles By Nickel‐Catalyzed Cycloaddition: Low‐Temperature CC Bond Cleavage
  作者：Puneet Kumar、Kainan Zhang、Janis Louie

  DOI：10.1002/anie.201203521

  日期：2012.8.20

  diynes undergo a cycloaddition reaction catalyzed by Ni/IPr to give dihydroazocine compounds (see scheme; IPr=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolidene). The reaction involves a challenging CC bond cleavage step, yet, surprisingly, proceeds at low temperature.

  冷静的休息：3-氮杂环丁酮和各种二炔在 Ni/IPr 催化下发生环加成反应，得到二氢氮杂辛化合物（参见方案；IPr=1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷）。该反应涉及具有挑战性的C - C键断裂步骤，但令人惊讶的是，该反应在低温下进行。