triethylsilyl formate | 18296-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethylsilyl formate
• 英文别名: Triethylsilyl-formiat
• CAS: 18296-01-0
• 化学式: C₇H₁₆O₂Si
• 分子量: 160.288
• InChiKey: OXCLUAFTYPJFQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethylsilyl formate 在 aluminum tri-bromide 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 三乙基溴硅烷
  参考文献：
  名称：

  以[Et2Al] +为催化剂将二氧化碳脱氧还原为甲烷，甲苯和二苯甲烷

  摘要：

  强路易斯酸[Et 2 Al] +在温和的条件下催化用氢硅烷将二氧化碳还原为甲烷。在苯溶液中，副产物甲苯和二苯甲烷也可以通过路易斯酸通过反应中间体催化苯烷基化而获得。

  DOI：

  10.1002/anie.201201282
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 甲酸烯丙酯 在 dihydrogen hexachloroplatinate 作用下， 生成 triethylsilyl formate
  参考文献：
  名称：

  Sheludyakov,V.D. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1972, vol. 42, p. 2205 - 2209

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二氯甲烷 、 三[2-(二苯基磷)乙基]磷 、 iron(II) acetate 在 triethylsilyl formate 作用下， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基甲酸酯的转移氢化硅烷化对醇进行铁催化的甲硅烷基化

  摘要：

  铁催化剂首次被证明可促进甲酸甲硅烷基的转移氢化硅烷化，并用于醇的硅烷化。该协议的吸引人的特点包括使用地球上丰富的过渡金属催化剂、温和的反应条件以及作为唯一副产品 (H 2 和 CO 2 ) 的气体释放。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591508

文献信息

• Use of Silylated Formiates as Hydrosilane Equivalents
  申请人：Commissariat a l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives

  公开号：US20210292345A1

  公开（公告）日：2021-09-23

  The present invention relates to a method for preparing organic compounds of formula (I) by reaction between a silylated formiate of formula (II) and an organic compound in the presence of a catalyst and optionally of an additive. The invention also relates to use of the method for preparing organic compounds of formula (I) for the preparation of reagents for fine chemistry and for heavy chemistry, as well as in the production of vitamins, pharmaceutical products, adhesives, acrylic fibres, synthetic leathers, and pesticides.

  本发明涉及一种通过在催化剂和可选添加剂的存在下，使式(I)的有机化合物与式(II)的硅烷基甲酸酯之间发生反应来制备有机化合物的方法。 该发明还涉及利用该方法制备式(I)的有机化合物，用于制备精细化学和重化学的试剂，以及在维生素、药品、粘合剂、丙烯酸纤维、合成皮革和杀虫剂的生产中的用途。
• Silylation of O–H bonds by catalytic dehydrogenative and decarboxylative coupling of alcohols with silyl formates
  作者：Clément Chauvier、Timothé Godou、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/c7cc05212j

  日期：——

  Silylformates HCO₂SiR₃ are used for the first time as efficient silylating agents for alcohols, in the presence of a ruthenium molecular catalyst.

  Silylformates HCO₂SiR₃首次作为高效的硅烷化剂用于醇类，在钌分子催化剂的存在下。
• Mechanistic Insights on the Reduction of CO₂ to Silylformates Catalyzed by Ir-NSiN Species
  作者：Alejandro Julián、Jefferson Guzmán、E. A. Jaseer、Francisco J. Fernández-Alvarez、Raquel Royo、Víctor Polo、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201702246

  日期：2017.9.4

  that using 1 as catalyst precursor above 328 K decreases the activity through a thermally competitive mechanistic pathway. Indeed, the reduction of the ancillary trifluoroacetate ligand to give the corresponding silylether CF3CH2OSiR3 has been observed. Moreover, mechanistic studies for the 1‐catalyzed CO2‐hydrosilylation reaction based on experimental and theoretical studies suggest that 1 prefers an

  CO的氢化硅烷化2具有不同硅烷如HSiEt 3，HSiMe 2 PH，HSiMePh 2，HSiMe（OSiMe 3）2，和在HSi（OSiMe 3）3中的铱的催化ammounts的存在（III）配合物[Ir（ H）（CF 3 CO 2）（NSiN *）（coe）]（1 ; NSiN * = fac-双-（4-甲基吡啶-2-基氧基）; coe =顺式-环辛烯）。基于1的氢化硅烷化催化体系的活性取决于还原剂的性质，其中HSiMe（OSiMe 3）2被证明是最活跃的。发现前述反应对形成相应甲硅烷基甲酸酯具有高度选择性。已经发现在328K以上使用1作为催化剂前体通过热竞争机制途径降低了活性。实际上，已经观察到辅助三氟乙酸酯配体的还原以得到相应的甲硅烷基醚CF 3 CH 2 OSiR 3。此外，基于实验和理论研究的1催化CO 2加氢硅烷化反应的机理研究表明，1偏爱CO 2的内层机理还原，而密切相关的[Ir（H）（CF
• Mechanistic Insights on the Functionalization of CO ₂ with Amines and Hydrosilanes Catalyzed by a Zwitterionic Iridium Carboxylate‐Functionalized Bis‐NHC Catalyst
  作者：Ana I. Ojeda‐Amador、Julen Munarriz、Pablo Alamán‐Valtierra、Víctor Polo、Raquel Puerta‐Oteo、M. Victoria Jiménez、Francisco J. Fernández‐Alvarez、Jesús J. Pérez‐Torrente

  DOI：10.1002/cctc.201901687

  日期：2019.11.21

  pressure (3 bar) the formamide derivative was obtained as major reaction product. The unexpected formation of pyrrolidin‐1‐ium formate as intermediate of the reaction the 1‐catalyzed of CO2 with pyrrolidine and HSiMe2Ph has been observed, and its role in the formation of 1‐formylpyrrolidine rationalized. Moreover, a mechanism for the reaction of CO2 with hydrosilanes, in the presence and in the absence

  两性离子络合物[Cp * IrCl （MeIm）2 CHCOO}]（1）有效催化CO 2的选择性氢化硅烷化，得到相应的甲硅烷基甲酸酯。使用HSiMe 2 Ph在348 K的乙腈中已获得最佳反应性能。吡咯烷与CO 2和HSiMe 2 Ph的1催化反应在很大程度上取决于CO 2压力。在低浓度的CO 2（1 bar）下，通过插入CO 2形成相应的甲硅烷基氨基甲酸酯观察到原位生成的甲硅烷基胺的Si-N键进入了N-键，而在较高压力（3巴）下获得了作为主要反应产物的甲酰胺衍生物。观察到意外地形成了吡咯烷-1-甲酸甲酸，作为CO 2与吡咯烷和HSiMe 2 Ph的1催化反应的中间体，并且其在1-甲酰基吡咯烷的形成中的作用是合理的。此外，基于理论计算，已经提出了在有或没有胺的情况下CO 2与氢硅烷反应的机理。
• Catalytic Disproportionation of Formic Acid to Methanol by using Recyclable Silylformates
  作者：Clément Chauvier、Arnaud Imberdis、Pierre Thuéry、Thibault Cantat

  DOI：10.1002/anie.202002062

  日期：2020.8.10

  A novel strategy to prepare methanol from formic acid without an external reductant is presented. The overall process described herein consists of the disproportionation of silyl formates to methoxysilanes, catalyzed by ruthenium complexes, and the production of methanol by simple hydrolysis. Aqueous solutions of MeOH (>1 mL, >70 % yield) were prepared in this manner. The sustainability of the reaction

  提出了一种无需外部还原剂即可从甲酸制备甲醇的新策略。本文所述的总体方法包括由钌络合物催化的甲硅烷基甲酸酯歧化成甲氧基硅烷，以及通过简单水解制备甲醇。以这种方式制备MeOH的水溶液（＞ 1mL，＞ 70％产率）。反应的可持续性是通过回收含硅副产物和廉价，易于获得且对环境有益的试剂而建立的。