triflic azide | 3855-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 英文名称: triflic azide
• 英文别名: triflyl azide；trifluoromethanesulfonyl azide；TfN₃；N-diazo-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• CAS: 3855-45-6
• 化学式: CF₃N₃O₂S
• 分子量: 175.091
• InChiKey: NQPHMXWPDCSHTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  -57.8°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  56.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2929909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triflic azide 生成 [(trifluoromethyl)sulfonyl]nitrene
  参考文献：
  名称：

  基质分离的（三氟甲基）磺酰叠氮化物CF 3 SO 2 N 3的光化学

  摘要：

  已在低温下研究了基质分离的（三氟甲基磺酰基）叠氮化物CF 3 SO 2 N 3的光化学性质。在ArF激光照射下（λ= 193 nm），叠氮化物消除了N 2并提供了三重态[（三氟甲基）磺酰基]丁二烯CF 3 SO 2 N，已通过IR和EPR光谱进行了表征。在随后的紫外线照射下（λ= 260–400 nm），通过Curtius型重排，氮烯转化为CF 3 N = SO 2和CF 3 S（O）NO。另外两个新的物种CF 2 N═SO 2 F和FSNO用CF一起识别2 NF，SO2，F 2 CO，CF 3 NO和SO作为副产物。此外，三重峰氮宾CF 3 n为通过其EPR和IR光谱检测。根据观察到的光解产物和量子化学计算，讨论了基质分离的CF 3 SO 2 N 3的复杂逐步光分解。

  DOI：

  10.1021/jp506243s
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷磺酰氯 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到triflic azide
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酰叠氮化物与芳香族化合物的反应

  摘要：

  三氟甲磺酰叠氮化物在由苯和取代苯的 1:1 混合物组成的溶剂中热解得到三氟甲磺酰苯胺和取代的三氟甲磺酰苯胺。已经确定了磺酰胺化的异构体比率、总速率比率和部分速率因子。通过分子内和分子间的选择性，讨论了涉及三氟甲磺酰基氮烯中间体的反应机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.3601
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (S)-2-amino-3-cyclopropylpropanoate 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 triflic azide 、 copper(II) sulfate 、 sodium ascorbate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 methyl (S)-3-cyclopropyl-2-(4-cyclopropyl-1H-1,2,3-triazol-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  WO2024097296A1

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Synthesis and biological evaluation of leucine enkephalin turn mimetics
  作者：David Blomberg、Paul Kreye、Chris Fowler、Kay Brickmann、Jan Kihlberg

  DOI：10.1039/b515618a

  日期：——

  A cyclic Leu-enkephalin mimetic containing a 7-membered ring, and two linear analogues, has been prepared on solid phase. In the cyclic mimetic the intramolecular (1–4) hydrogen bond found in crystalline Leu-enkephalin has been replaced by an ethylene bridge. In addition, the amide bond between Tyr1 and Gly2 has been replaced by a methylene ether isostere and Gly3 has been deleted. The two linear analogues both contain the methylene ether isostere instead of the Tyr1-Gly2 amide bond and the shorter of the two lacks Gly3. The three compounds, and a β-turn mimetic analogous to the 7-membered turn mimetic but with Gly3 included, were evaluated for specific binding to μ- and δ-opioid receptors in rat brain membranes. With the exception of the β-turn mimetic the three other Leu-enkephalin analogues all bound with varying affinity to the μ- and δ-opioid receptors. From the results it could be concluded that Leu-enkephalin binds in a turn conformation to the opiate receptors, but that this conformation is not a (1–4) β-turn.

  一种含七元环的环状亮氨酸脑啡肽模拟物及两种线性类似物已通过固相合成制备。在环状模拟物中，结晶态亮氨酸脑啡肽中的分子内(1–4)氢键被乙烯桥取代。此外，酪氨酸1和甘氨酸2之间的酰胺键被甲撑醚同位素取代，且甘氨酸3被删除。两种线性类似物均含有甲撑醚同位素，而非酪氨酸1-甘氨酸2的酰胺键；其中较短者缺乏甘氨酸3。这三种化合物以及一种类似于七元环转折模拟物但包含甘氨酸3的β-转折模拟物，均在鼠脑膜中针对μ-和δ-阿片受体的特异性结合进行了评估。除β-转折模拟物外，其他三种亮氨酸脑啡肽类似物均以不同亲和力结合到μ-和δ-阿片受体。结果表明，亮氨酸脑啡肽以转折构象结合于阿片受体，但此构象并非(1–4)β-转折。
• Synthesis ofN,N-Disubstituted Lactone Hydrazonesvia (Sulfonylimino)-ethers
  作者：Stephan Fritschi、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19910740837

  日期：1991.12.11

  The dihydropyran 3 reacts with sulfonyl azides to give the known (sulfonylimino)-ethers ( = lactone sul-fonylimines) 4 and 18. Reaction of 4 with NH2NH2 · H2O leads to the aminoiriazole-dibulanol 5, characterized as its tetraacetate 8, and not, as previously claimed, to 6 or 7. Similarly, the dihydrofuran-derived (tosylimino)-ether 10 yields 11 The structure of 5 was established by X-ray analysis,

  二氢吡喃3与磺酰基叠氮化物反应，得到已知的（磺酰亚胺基）醚（=内酯磺酰磺胺基）4和18。的反应4与NH 2 NH 2 ·H 2 ö通向aminoiriazole-dibulanol 5，其特征在于作为其四乙8，而不是如先前权利，至6或7。同样，由二氢呋喃衍生的（甲苯磺酸）-醚10的产率为11。通过X射线分析确定5的结构，并提出其形成机理。4与NH 2 NMe 2的反应得到内酯16和酰肼17。咪唑催化类似地抑制17的形成，[（三氟甲基）磺酰基]亚胺18生成16，并通过与NH 2 N（Me）Ph或4-氨基-4H反应-1,2,4-三唑，内酯19和加合物20。从10或从22获得1，4-内酯21。通过X射线分析确定了20的结构。用BuLi处理16，然后用BnBr处理，得到α-烷基化内酯23。
• Triazole Ligands Reveal Distinct Molecular Features That Induce Histamine H₄ Receptor Affinity and Subtly Govern H₄/H₃ Subtype Selectivity
  作者：Maikel Wijtmans、Chris de Graaf、Gerdien de Kloe、Enade P. Istyastono、Judith Smit、Herman Lim、Ratchanok Boonnak、Saskia Nijmeijer、Rogier A. Smits、Aldo Jongejan、Obbe Zuiderveld、Iwan J. P. de Esch、Rob Leurs

  DOI：10.1021/jm1013488

  日期：2011.3.24

  a peripheral imidazole group. The imidazole ring posed some problems in the click chemistry putatively due to Cu(II) coordination, but Boc protection of the imidazole and removal of oxygen from the reaction mixture provided effective strategies. Pharmacological studies revealed two monosubstituted imidazoles (6h,p) with <10 nM H4R affinities and >10-fold H4R/H3R selectivity. Both compounds possess

  组胺H 3（H 3 R）和H 4（H 4 R）受体引起了药物化学界的极大兴趣。鉴于它们相对较高的同源性，但治疗前景却大相径庭，因此对两种受体的配体选择性至关重要。我们使用具有[1,2,3]三唑核心的配体询问H 4 R / H 3 R的选择性。Cu（I）辅助的“点击化学”被用来组装各种[1,2,3]三唑化合物（6a - w和7a - f），许多含有外围咪唑基团。咪唑环可能由于Cu（II）配位而在点击化学中造成了一些问题，但是咪唑的Boc保护和从反应混合物中除去氧气提供了有效的策略。药理研究表明，两种单取代的咪唑（6h，p）的亲和力<10 nM H 4 R和H 4 R / H 3 R选择性> 10倍。两种化合物均具有环烷基甲基，并且似乎靶向H 4中的亲脂性口袋R具有很高的空间精度。[1,2,3]三唑支架的使用进一步证明了以下概念，即间隔区长度或外围基团的简单改变可以逆转对H 3 R的选择性。提
• Simple Conversion of Aromatic Amines into Azides
  作者：Qi Liu、Yitzhak Tor

  DOI：10.1021/ol034919+

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] A straightforward and highly efficient synthesis of aromatic azides from the corresponding amines is accomplished using triflyl azide under mild conditions.

  [反应：见正文]使用三氟叠氮化物在温和的条件下，可以从相应的胺中直接高效地合成芳族叠氮化物。
• Solid-phase Total Synthesis of (−)-Apratoxin A and Its Analogues and Their Biological Evaluation
  作者：Takayuki Doi、Yoshitaka Numajiri、Takashi Takahashi、Motoki Takagi、Kazuo Shin-ya

  DOI：10.1002/asia.201000549

  日期：2011.1.3

  Two approaches for the solid‐phase total synthesis of apratoxin A and its derivatives were accomplished. In synthetic route A, the peptide was prepared by the sequential coupling of the corresponding amino acids on trityl chloride SynPhase Lanterns. After cleavage from the polymer‐support, macrolactamization of 10, followed by thiazoline formation, provided apratoxin A. This approach, however, resulted

  完成了两种方法进行固相全合成pratoxin A及其衍生物。在合成途径A中，通过在三苯甲基氯合成酶灯笼素上依次偶联相应的氨基酸来制备肽。从聚合物载体上裂解后，大环内酰胺化10，然后形成噻唑啉，提供了ApratoxinA。然而，这种方法导致收率低，因为尽管获得了类似物33，但化学选择性不足以形成噻唑啉环。但是，在合成路线B中，通过固相肽合成，使用氨基酸13 – 15和18制备了环化前体。最后的内酰胺化在溶液​​中进行以提供高总收率的人毒素A。然后，该方法成功地用于合成阿普毒素类似物。然后评估合成衍生物的细胞毒性活性。差向异构体34与Apratoxin A一样有效，O-甲基酪氨酸可以被7-叠氮基庚基酪氨酸替代而不会失去活性。在铜催化剂存在下，进行38与苯乙炔的1,3-偶极环加成反应，而不会影响噻唑啉环。