(-)-deoxoapodine | 57932-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (-)-deoxoapodine
• 英文别名: methyl (1R,12R,16S,22R)-15-oxa-8,19-diazahexacyclo[10.9.1.01,9.02,7.012,16.019,22]docosa-2,4,6,9-tetraene-10-carboxylate
• CAS: 57932-88-4
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₃
• 分子量: 352.433
• InChiKey: VCQDLWMBEJFDFJ-DVWBAYGPSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-benzyl 5-methyl (3aR,3a1S,5R,5aR,10bR)-3a-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-5-hydroxy-1-oxo-2,3,3a,4,5,5a,11,12-octahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5,6(3a1H)-dicarboxylate 在 咪唑 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 二甲基硫 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 (-)-deoxoapodine
  参考文献：
  名称：

  (-)-Kopsifoline D 和 (-)-Deoxoapodine 的全合成：通过后期关键战略键形成的不同全合成

  摘要：

  (-)-kopsifoline D 和 (-)-deoxoapodine 的不同全合成从一个常见的五环中间体 15 中详细描述，在后期形成两种不同的关键战略键（C21-C3 和 C21-O-C6）它们的六环系统与其先前在 kopsinine（C21-C2 键形成）和 (+)-芬德瑞啶（C21-O-C19 键形成）的全合成中的用途互补。联合努力代表了来自共同中间体的四类天然产物的成员的全合成，这些中间体被功能化用于后期形成独特地嵌入每个天然产物核心结构中的四种不同的关键战略键。首次报道的kopsifoline全合成的关键是开发了跨环烯酰胺烷基化，用于C21-C3键的后期形成，并从倒数第二个C21功能化的Aspidosperma中直接引入反应性假吲哚C2氧化态-如五环中间体。底层 Apidosperma 骨架组装的核心是强大的 1,3,4-恶二唑的分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成

  DOI：

  10.1021/ja500548e

文献信息

• A Concise Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Deoxoapodine
  作者：Kei Yoshida、Kosuke Okada、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.202010759

  日期：2020.12.14

  We have established a highly convergent 10‐step route for the total synthesis of (−)‐deoxoapodine, which is a hexacyclic aspidosperma alkaloid. The quaternary C5 center of the characteristic tetrahydrofuran ring was constructed by a chiral‐phosphoric‐acid‐catalyzed enantioselective bromocycloetherification in a 5‐endo fashion and subsequent allylation by using the Keck protocol. Construction of the

  我们已经建立了一个高度收敛的10步路线，可以合成（-）-脱氧阿布泊定，它是一种六环曲霉精子生物碱。特性四氢呋喃环的季C5中心构建通过在5-手性磷酸催化的对映选择性bromocycloetherification内切方式和后续的烯丙基化通过使用凯克协议。曲霉精子骨架的构建特征是在吲哚2位通过催化CH palpalation /烷基化级联反应形成九元内酰胺，在合成后期通过铁催化氧化环过环反应形成。
• Total Syntheses of (−)-Deoxoapodine, (−)-Kopsifoline D, and (−)-Beninine
  作者：Yi-Guo Zhou、Henry N. C. Wong、Xiao-Shui Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02918

  日期：2020.1.17

  The total syntheses of Aspidosperma and Kopsia alkaloids (-)-deoxoapodine, (-)-kopsifoline D, and (-)-beninine are described through a domino deprotection-Michael addition-nucleophilic substitution protocol to assemble the core framework in efficient steps. Corey-Bakshi-Shibata reduction was employed to afford the enantioenriched intermediate for the total syntheses of the aforementioned alkaloids. The

  通过多米诺脱保护-迈克尔-加成-亲核取代方案描述了香精子和香菜碱生物碱（-）-脱氧阿泊定，（-）-kopsifoline D和（-）-贝宁的总合成，以有效的步骤组装核心框架。采用Corey-Bakshi-Shibata还原法来提供对映体富集的中间体，用于上述生物碱的全部合成。使用Johnson-Claisen重排显示，手性完全转移到主链上。（-）-kopsifoline D和（-）-贝宁的对映选择性总合成是第一次完成。我们的策略为结构相似生物碱的全合成开辟了实用途径。
• Total Synthesis of (−)-Voacinol and (−)-Voacandimine C
  作者：Kristen M. Flynn、In-Soo Myeong、Taylor Pinto、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.2c03057

  日期：2022.5.25

  We describe the first total synthesis of complex aspidosperma alkaloids (−)-voacinol and (−)-voacandimine C via a late-stage C7-methylenation strategy inspired by a biogenetic hypothesis. We envisioned rapid access to these natural alkaloids from a common, symmetrical precursor assembled by methylenation of a D-ring-oxidized variant of the structurally related natural product (−)-deoxoapodine. Chemoselective

  我们通过受生物遗传假说启发的晚期 C7-亚甲基化策略，描述了复杂无子植物生物碱 (−)-voacinol 和 (−)-voacandimine C 的首次全合成。我们设想从一种常见的对称前体快速获取这些天然生物碱，该前体通过结构相关天然产物 (−)-deoxoapodine 的 D 环氧化变体的亚甲基化组装而成。五环 deoxoapodine 前体的化学选择性 N9-氧化能够合成相应的六环 C8-氨基腈。deoxoapodine 的 C8-烯胺衍生物的立体控制亚甲基化，通过 C8-氨基腈的电离获得，提供对称的十二环双氨基腈作为这些双吲哚生物碱的多功能前体。最后阶段，受生物合成启发，
• Total Syntheses of (−)-Kopsifoline D and (−)-Deoxoapodine: Divergent Total Synthesis via Late-Stage Key Strategic Bond Formation
  作者：Kiyoun Lee、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja500548e

  日期：2014.2.26

  formation). The combined efforts represent the total syntheses of members of four classes of natural products from a common intermediate functionalized for late-stage formation of four different key strategic bonds uniquely embedded in each natural product core structure. Key to the first reported total synthesis of a kopsifoline that is detailed herein was the development of a transannular enamide alkylation

  (-)-kopsifoline D 和 (-)-deoxoapodine 的不同全合成从一个常见的五环中间体 15 中详细描述，在后期形成两种不同的关键战略键（C21-C3 和 C21-O-C6）它们的六环系统与其先前在 kopsinine（C21-C2 键形成）和 (+)-芬德瑞啶（C21-O-C19 键形成）的全合成中的用途互补。联合努力代表了来自共同中间体的四类天然产物的成员的全合成，这些中间体被功能化用于后期形成独特地嵌入每个天然产物核心结构中的四种不同的关键战略键。首次报道的kopsifoline全合成的关键是开发了跨环烯酰胺烷基化，用于C21-C3键的后期形成，并从倒数第二个C21功能化的Aspidosperma中直接引入反应性假吲哚C2氧化态-如五环中间体。底层 Apidosperma 骨架组装的核心是强大的 1,3,4-恶二唑的分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成