5-methyl-4-azahomoadamant-4-ene N-oxide | 137936-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 5-methyl-4-azahomoadamant-4-ene N-oxide
• 英文别名: 5-Methyl-4-oxido-4-azoniatricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene
• CAS: 137936-70-0
• 化学式: C₁₁H₁₇NO
• 分子量: 179.262
• InChiKey: UUBURFNRXUWIAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-4-azahomoadamant-4-ene N-oxide 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 5,9:7,11-二亚甲基-5H-吡咯并[1,2-a]吖壬英-3-羧酸,6,7,8,9,10,11-六氢-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  高金刚烷结合的硝酮的合成和1,3-偶极环加成反应以及环加成物重排为高金刚烷稠合的吡咯

  摘要：

  通过用SeO 2 / H 2 O 2氧化4-氮杂高锰金刚烷5、6，获得并入高金刚烷环系统中的桥连硝酮7、8。这些硝酮与缺电子炔烃的1,3-偶极环加成反应在0°Cr时进行区域特异性反应。t。得到4-取代的异恶唑啉。与苯乙炔的反应需要强制性条件，其中使用偶极亲和剂作为溶剂从7中获得5取代的异恶唑啉9d，并在较高的反应温度下由8直接形成重排吡咯12d。酮硝酮生成的环加合物将8个进一步转化为高金刚烷稠合的吡咯。在这种情况下，通过不同的机理从相同的原料分别获得2-取代的和3-取代的吡咯12a和12e。前者在质子溶剂中通过酰基氮丙啶途径通过热分解而产生，而后者通过烯胺途径在质子溶剂中产生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80326-4
• 作为产物：
  描述：

  5-Methyl-4-azahomoadamantan 在 selenium(IV) oxide 、 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以84%的产率得到5-methyl-4-azahomoadamant-4-ene N-oxide
  参考文献：
  名称：

  高金刚烷结合的硝酮的合成和1,3-偶极环加成反应以及环加成物重排为高金刚烷稠合的吡咯

  摘要：

  通过用SeO 2 / H 2 O 2氧化4-氮杂高锰金刚烷5、6，获得并入高金刚烷环系统中的桥连硝酮7、8。这些硝酮与缺电子炔烃的1,3-偶极环加成反应在0°Cr时进行区域特异性反应。t。得到4-取代的异恶唑啉。与苯乙炔的反应需要强制性条件，其中使用偶极亲和剂作为溶剂从7中获得5取代的异恶唑啉9d，并在较高的反应温度下由8直接形成重排吡咯12d。酮硝酮生成的环加合物将8个进一步转化为高金刚烷稠合的吡咯。在这种情况下，通过不同的机理从相同的原料分别获得2-取代的和3-取代的吡咯12a和12e。前者在质子溶剂中通过酰基氮丙啶途径通过热分解而产生，而后者通过烯胺途径在质子溶剂中产生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80326-4

文献信息

• Remarkable dipolarophilicity of nitrile function uncovered in the 1,3-dipolar cycloaddition reaction of homoadamantane-incorporated nitrones. A direct and facile route to Δ⁴-1,2,4-oxadiazoline (2,3-dihydro-1,2,4-oxadiazole) derivatives
  作者：Yang Yu、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1039/c39940000331

  日期：——

  Various nitriles, including unactivated nitriles, underwent a 1,3-dipolar cycloaddition reaction with homoadamantane-incorporated nitrones to afford Δ4-1,2,4-oxadiazoline derivatives.

  多种腈类，包括未活化的腈，与嵌入同阿达曼坦的硝酮进行了1,3-偶极环加成反应，生成了Δ4-1,2,4-噁二唑啉衍生物。
• Yu, Yang; Watanabe, Naoto; Ohno, Masatomi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 11, p. 1417 - 1422
  作者：Yu, Yang、Watanabe, Naoto、Ohno, Masatomi、Eguchi, Shoji

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 4-azahomoadamant-4-ene N-oxides and their 1,3-dipolar cycloaddition reactivity1
  作者：Yang Yu、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93509-3

  日期：1991.9

  Nitrones incorporated in a homoadamantane ring system, which were obtained by SeO2-H2O2 of 4-azahomoadamantane, underwent 1,3-dipolar cycloaddition reaction with electron-deficient alkynes (not with alkenes) to give 4-substituted isoxazoline specifically by steric reasons.
• Synthesis and 1,3-dipolar cycloaddition reaction of homoadamantane-incorporated nitrones and rearrangement of the cycloadducts to homoadamantane-fused pyrroles
  作者：Yang Yu、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80326-4

  日期：1993.1

  ketonitrone 8 were further converted to homoadamantane-fused pyrroles. In this case, 2-substituted and 3-substituted pyrroles 12a and 12e were obtained respectively from the same starting material via the different mechanism. The former arose via an acylaziridine route by thermolysis and the latter via an enamine route in protic solvents.

  通过用SeO 2 / H 2 O 2氧化4-氮杂高锰金刚烷5、6，获得并入高金刚烷环系统中的桥连硝酮7、8。这些硝酮与缺电子炔烃的1,3-偶极环加成反应在0°Cr时进行区域特异性反应。t。得到4-取代的异恶唑啉。与苯乙炔的反应需要强制性条件，其中使用偶极亲和剂作为溶剂从7中获得5取代的异恶唑啉9d，并在较高的反应温度下由8直接形成重排吡咯12d。酮硝酮生成的环加合物将8个进一步转化为高金刚烷稠合的吡咯。在这种情况下，通过不同的机理从相同的原料分别获得2-取代的和3-取代的吡咯12a和12e。前者在质子溶剂中通过酰基氮丙啶途径通过热分解而产生，而后者通过烯胺途径在质子溶剂中产生。