1-trimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene | 19980-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene
• 英文别名: 2-methyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene；Silane, trimethyl[(2-methyl-1-cyclohexen-1-yl)oxy]-；trimethyl-(2-methylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 19980-35-9
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: FCNOWHQIHFADKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene 在 2-溴-7-羟基萘 、 苯酚 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以82%的产率得到2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Protonation of silylenol ether via excited state proton transfer catalysis

  摘要：

  激发态质子转移被用来通过直接和敏化激发来光催化硅烯醇醚的质子化。

  DOI：

  10.1039/c5cc08081a
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohex-1-ene 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以91%的产率得到1-trimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸亚胺催化的甲硅烷基烯醇醚的简便异构化及其在一锅异构化-(2+2)环加成反应中的应用。

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸亚胺 (Tf(2)NH) 催化异构化的动力学有利的甲硅烷基烯醇醚成热力学稳定的。我们还展示了由 (2 + 2) 环加成和异构化组成的一锅催化反应。在反应序列中，Tf(2)NH 催化这两个反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.73
• 作为试剂：
  描述：

  allyl 1-benzyl-3-oxocyclohexanecarboxylate 在 (S)-4-tert-butyl-2-(2-diphenylphosphanyl-phenyl)-4,5-dihydro-oxazole (η3-allyl)palladium (II) hexafluorophosphate 1-trimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到(S)-2-allyl-2-benzylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins

  摘要：

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。

  公开号：

  US20060084820A1

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• New Applications of 1,5-Hydrogen Atom Transfer Reactions: Self-Oxidizing Protecting Groups
  作者：Dennis P. Curran、Hosung Yu

  DOI：10.1055/s-1992-34173

  日期：——

  Three new alcohol protecting groups are introduced: o-bromobenzyl, o-bromo(methylenedioxy)benzyl, and o-bromotrityl. Removal of these protecting groups under reductive conditions with tributyltin hydride is coupled with an oxidation of the substrate to produce directly an aldehyde or ketone. This oxidation occurs by 1,5-hydrogen transfer, followed by ß-fragmentation. For example, treatment of the o-bromobenzyl ether of 3-phenyl-1-propanol with tibutyltin hydride at 0.001 M (80°C) directly produces 3-phenyl-1-propanal. An application to the selective oxidation of primary alcohols in the presence of secondary alcohols is also introduced.

  新介绍了三种保护醇的基团：邻溴苄基、邻溴（亚甲二氧基）苄基和邻溴三苯甲基。在还原条件下，用三丁基锡氢化物去除这些保护基团，同时将底物氧化，直接生成醛或酮。这种氧化过程是通过1,5-氢转移，随后发生β-碎片化完成的。例如，在0.001 M浓度下（80°C）用三丁基锡氢化物处理3-苯基-1-丙醇的邻溴苄基醚，直接生成3-苯基-1-丙醛。还介绍了在存在二级醇的情况下选择性氧化一级醇的应用。
• Silazanes/catalytic bases: mild, powerful and chemoselective agents for the preparation of enol silyl ethers from ketones and aldehydes
  作者：Yoo Tanabe、Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Akira Iida、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b203783c

  日期：2002.7.11

  We have developed an efficient method for the preparation of enol silyl ethers using novel agents, silazanes together with NaH or DBU catalyst, wherein TMS and TBDMS groups were smoothly and chemoselectively introduced into ketones and aldehydes under mild conditions.

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。
• CuBr-Catalyzed Reaction of<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylanilines and Silyl Enol Ethers: An Alternative Route to β-Arylamino Ketones
  作者：Lehao Huang、Xunbin Zhang、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/ol901347t

  日期：2009.8.20

  A wide range of silyl enol ethers undergo the reactions with N,N-dimethylanilines in the presence of transition metal catalysts under mild conditions to give β-arylamino ketones. In the cases of silyl enol ethers derived from unsymmetrical ketones, regiospecific addition of carbonyl compounds was obtained at the olefinic position of silyl enol ether.

  在过渡金属催化剂存在下，各种甲硅烷基烯醇醚在温和条件下与N，N-二甲基苯胺进行反应，得到β-芳基氨基酮。在衍生自不对称酮的甲硅烷基烯醇醚的情况下，在甲硅烷基烯醇醚的烯烃位置获得了羰基化合物的区域特异性加成。
• Iron(III) Chloride as a Water-Compatible Lewis Acid for Diastereoselective Aldol Reactions in Water in the Presence of a Surfactant
  作者：Naohiro Aoyama、Kei Manabe、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2004.312

  日期：2004.3

  Diastereoselective aldol reactions of various aldehydes with silicon enolates in water have been successfully carried out using iron(III) chloride and a surfactant. Contrary to previous understandi...

  已经使用氯化铁 (III) 和表面活性剂成功地进行了各种醛与硅烯醇化物在水中的非对映选择性羟醛反应。与之前的理解相反...