2-(dimethyl(phenyl)silyl)-1,3-butadiene | 103223-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(dimethyl(phenyl)silyl)-1,3-butadiene
• 英文别名: Buta-1,3-dien-2-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 103223-44-5
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: BPWVJOCKCVVDSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethyl(phenyl)silyl)-1,3-butadiene 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 sodium sulfate 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Alcohol C–H Allylation and syn-Crotylation: C9–C20 of Tetrafibricin

  摘要：

  The C9-C20 segment of the fibrinogen receptor inhibitor tetrafibricin was prepared in 10 steps (longest linear sequence). Ruthenium catalyzed enantioselective syn-crotylation is used to construct C9-C13. Iridium catalyzed asymmetric alcohol C-H allylation of a commercial malic acid derived alcohol is used to construct C14-C20. Recovery and recycling of the iridium catalyst is described.

  DOI：

  10.1021/ol403566w
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 在 copper(l) cyanide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-(dimethyl(phenyl)silyl)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Simple Syntheses of 2-Silyl- and 2-Stannyl-1,3-butadienes

  摘要：

  2-二甲基苯基硅基丁二烯和2-三丁基锡基丁二烯是由2-苯肼-1,4-二醇制备的。

  DOI：

  10.1055/s-1985-31379

文献信息

• A Strategy for the Synthesis of Well-Defined Iron Catalysts and Application to Regioselective Diene Hydrosilylation
  作者：Jessica Y. Wu、Benjamin N. Stanzl、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/ja106853y

  日期：2010.9.29

  the development of a well-defined Fe catalyst and its application to the regio- and stereoselective 1,4-hydrosilylation of 1,3-dienes. To the best of our knowledge, this is the first example of accessing a characterized low-valent Fe catalyst by controlled reductive elimination from a readily accessible Fe precatalyst.

  我们报告了明确定义的 Fe 催化剂的开发及其在 1,3-二烯的区域选择性和立体选择性 1,4-氢化硅烷化中的应用。据我们所知，这是第一个通过从易于获得的 Fe 预催化剂中受控还原消除来获得表征低价 Fe 催化剂的例子。
• Stereochemical Characterization of Polyketide Stereotriads Synthesized via Hydrogen-Mediated Asymmetric <i>syn</i>-Crotylation
  作者：Mathilde Pantin、Jonathan G. Hubert、Tilo Söhnel、Margaret A. Brimble、Daniel P. Furkert

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01820

  日期：2017.10.20

  The stereoselective access to stereotriads as important polyketide building blocks is reported on the basis of the Krische-type hydrogen-mediated syn-crotylation. The products were obtained with an extremely high diastereoselectivity (dr >99:1), and the newly formed syn stereocenters were controlled solely by the chiral catalyst. The stereochemistry was assigned by crystallography and HPLC for both

  据报道，在Krische型氢介导的顺丁烯二酰化的基础上，立体选择性地进入立体三单元组作为重要的聚酮化合物。获得的产物具有极高的非对映选择性（dr> 99：1），并且新形成的顺式立体中心仅由手性催化剂控制。通过晶体学和HPLC将立体化学分配给两个产物歧管。新兴的转印氢方法的此扩展给予发散不对称访问反，顺式和SYN，SYN从相同的α-手性原料的聚酮化合物stereotriads并且避免潜在epimerizable醛中间体。
• Total Synthesis of (+)-Trienomycins A and F via C–C Bond-Forming Hydrogenation and Transfer Hydrogenation
  作者：David J. Del Valle、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja4061273

  日期：2013.7.31

  The triene-containing C17-benzene ansamycins trienomycins A and F were prepared in 16 steps (longest linear sequence, LLS) and 28 total steps. The C11-C13 stereotriad was generated via enantioselective Ru-catalyzed alcohol CH syn crotylation followed by chelation-controlled carbonyl dienylation. Enantioselective Rh-catalyzed acetylene-aldehyde reductive coupling mediated by gaseous H2 was used to form

  含三烯的 C17-苯安沙霉素三烯霉素 A 和 F 以 16 个步骤（最长线性序列，LLS）和 28 个总步骤制备。C11-C13 立体三联体是通过对映选择性 Ru 催化的醇 CH 同步化生成，然后是螯合控制的羰基二烯化。由气态 H2 介导的对映选择性 Rh 催化乙炔-醛还原偶联用于形成二烯，该二烯最终经过二烯-二烯闭环复分解反应形成大环。本方法比以前合成的三烯霉素 A 和 F 短 14 步 (LLS)，比任何以前合成的含三烯的 C17-苯安沙霉素短 8 步。
• Diastereo- and Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Hydrohydroxyalkylation of 2-Silyl-butadienes: Carbonyl<i>syn</i>-Crotylation from the Alcohol Oxidation Level
  作者：Jason R. Zbieg、Joseph Moran、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja2046028

  日期：2011.7.13

  are converted to an equivalent set of adducts 4a-4j. Whereas reactions conducted using conventional heating require 48 h, microwave irradiation enables full conversion in only 4 h. Finally, as illustrated in the conversion of adduct 4a to compounds 6a and 6b, diastereoselective hydroboration-Suzuki cross-coupling with aryl and vinyl halides followed by Fleming-Tamao oxidation enables generation of anti

  在 (R)-SEGPHOS 或 (R)-DM-SEGPHOS 修饰的钌配合物存在下，将醇 2a-2j 暴露于 2-甲硅烷基-丁二烯导致氧化还原触发生成烯丙基钌-醛对，它们结合形成产物在没有化学计量副产物且具有高水平的顺式非对映选择性和对映选择性的情况下，羰基巴豆化 4a-4j 的研究。在异丙醇的存在下，在其他条件相同的情况下，醛 3a-3j 转化为等效的一组加合物 4a-4j。使用传统加热进行的反应需要 48 小时，而微波辐射仅需 4 小时即可实现完全转化。最后，如加合物 4a 转化为化合物 6a 和 6b 所示，
• Total Synthesis of the Acetyl CoA Carboxylase Inhibitor Soraphen A: Asymmetric Tsuji Reduction Enables Successive Olefin Metathesis
  作者：Tabitha T. Schempp、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.1c12063

  日期：2022.1.19

  The total synthesis of soraphen A, a myxobacterial metabolite and inhibitor of acetyl CoA carboxylase, was completed in 11 steps (longest linear sequence), less than half the steps previously required. Seven metal-catalyzed processes were deployed to unlock step-economy (comprising five asymmetric processes and four C–C bond formations). The present route does not utilize chiral auxiliaries, and four

  粘细菌代谢物和乙酰辅酶 A 羧化酶抑制剂 soraphen A 的全合成在 11 个步骤（最长的线性序列）中完成，不到以前所需步骤的一半。部署了七个金属催化过程来解锁步骤经济（包括五个不对称过程和四个 C-C 键形成）。目前的路线不使用手性助剂，五个 C-C 键形成中的四个利用非预金属化伙伴。为了最大化收敛性，使用 Pd-AntPhos 催化剂开发了不对称 Tsuji 还原，该催化剂允许复分解不活泼的烯丙基碳酸酯充当掩蔽的末端烯烃，从而实现连续的烯烃复分解事件。