Acetic acid (1S,2R,8R,8aR)-1,2-diacetoxyoctahydroindolizin-8-yl ester | 72741-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: Acetic acid (1S,2R,8R,8aR)-1,2-diacetoxyoctahydroindolizin-8-yl ester
• 英文别名: 1,2,8-tri-O-acetylswainsonine；(-)-Swainsonine triacetate；tri-O-acetylswainsonine；swainsonine triacetate；Swainsonintriacetat；[(1S,2R,8R,8aR)-1,2-diacetyloxy-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydroindolizin-8-yl] acetate
• CAS: 72741-89-0
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₆
• 分子量: 299.324
• InChiKey: UPCYJFRRKQJZLL-AAVRWANBSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (1S,2R,8R,8aR)-1,2-diacetoxyoctahydroindolizin-8-yl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到八倾吲嗪三醇
  参考文献：
  名称：

  基于内托模式环化的（+/-）-Swainsonine的立体选择性全合成。

  摘要：

  描述了新的（+/-）-swainsonine的立体选择性全合成。顺式二羰八羰基，路易斯酸和硝酸铈（IV）铵连续处理顺式3,4-环氧-7-（对甲苯磺酰胺基）-1-庚炔可立体选择性地形成反式-2-乙炔基-3-羟基哌啶骨架，在丙炔中心保留构型。如此制备的哌啶衍生物有效地转化为标题化合物。

  DOI：

  10.1021/jo980598h
• 作为产物：
  描述：

  八倾吲嗪三醇 生成 Acetic acid (1S,2R,8R,8aR)-1,2-diacetoxyoctahydroindolizin-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  (-)-Swainsonine 的全合成，一种从 SWAINSONA CANESCENS 中分离的 α-甘露糖苷酶抑制剂

  摘要：

  生物碱毒素 (-)-swainsonine: (1S,2R,8R,8aR)-1,2,8-trihydroxyoctahydroindolizine 已从甲基 3-acetamido-2,4,6-tri-O-acetyl- 开始立体选择性地合成15 步反应中的 3-脱氧-α-D-吡喃甘露糖苷。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.513

文献信息

• Asymmetric [2 + 2] Cycloaddition:  Total Synthesis of (−)-Swainsonine and (+)-6-Epicastanospermine
  作者：Julien Ceccon、Andrew E. Greene、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/ol0617751

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] An asymmetric total synthesis of (-)-swainsonine and (+)-6-epicastanospermine is described from a common intermediate, which is obtained through diastereoselective [2 + 2] cycloaddition of dichloroketene to a chiral enol ether.

  [反应：见正文]从一个常见的中间体中描述了一种不对称的（-）-swainsonine和（+）-6-二十碳精胺的合成，该中间体是通过将二氯乙烯酮非对映选择性[2 + 2]环加成手性烯醇醚制得的。
• A New Approach to (−)-Swainsonine by Ruthenium-Catalyzed Ring Rearrangement
  作者：Nicole Buschmann、Anke Rückert、Siegfried Blechert

  DOI：10.1021/jo025589u

  日期：2002.6.1

  A new enantioselective synthesis of the idolizidine alkaloid (-)-swainsonine 1 in 40% overall yield starting from the known oxazolidinone 6 is described. Throughout the synthesis, the high efficiency of metal-catalyzed reactions is illustrated. The key step is a new ruthenium-catalyzed metathesis rearrangement reaction. In this ring-closing/ring-opening tandem process, stereocenters are transferred

  描述了从已知的恶唑烷二酮6开始以40％的总收率合成的新的对映体生物碱（-）-swainsonine 1的对映选择性合成。在整个合成过程中，说明了金属催化反应的高效率。关键步骤是新的钌催化的复分解重排反应。在这种开环/开环串联过程中，立体中心从环转移到所形成的杂环的烯烃侧链上。复分解前体通过钯催化的环戊二醇的脱对称化而获得。合成通过末端双键的官能化，第二个环的环化和非对映选择性二羟基化完成。
• A chiral synthesis of swainsonine from D-glucose
  作者：Mezher H. Ali、Leslie Hough、Anthony C. Richardson

  DOI：10.1039/c39840000447

  日期：——

  The synthesis of the alkaloid swainsonine is described starting from methyl 3-amino-3-deoxy-α-D-mannopyranoside hydrochloride (readily available from D-glucose) in which all the chiral centers of the aminohexose are incorporated intact into the alkaloid.

  描述了生物碱swainsonine的合成，其起始于甲基3-氨基-3-脱氧-α- D-甘露吡喃糖苷盐酸盐（可容易地从D-葡萄糖获得），其中氨基己糖的所有手性中心完整地并入生物碱中。
• Biosynthesis of swainsonine in the diablo locoweed (Astragalus oxyphyrus)
  作者：Constance M. Harris、Bruce C. Campbell、Russell J. Molyneux、Thomas M. Harris

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80616-4

  日期：1988.1

  indolizidine alkaloid swainsonine, the diablo locoweed (Astragalu oxyphysus) has been found to produce [1,8a-trans]-1-hydroxyindolizidine and [1,8a-trans-1,2-cis]-1,2-dihydroxyindolizidine, known precursors of swainsonine in the fungus Rhizoctonia leguminicola. As in the fungus, [G-3H]-pipecolic acid is incorporated into all three alkaloids. It is proposed that swainsonine biosynthesis in A. oxyphysus occurs

  除了有毒的吲哚并立生物碱swainsonine外，还发现了暗黑破坏神草（Astragalu oxyphysus）会产生[1,8a-反式] -1-羟基吲哚并立核苷和[1,8a-反式-1,2-顺式] -1,2 -dihydroxyindolizidine，在真菌Rhizoctonia leguminicola中swainsonine的已知前体。如在真菌中一样，[G- 3 H]-哌酸被掺入所有三种生物碱中。有人提出，在氧化菌中swainsonine的生物合成是通过与真菌途径非常相似的途径进行的。
• The selective enzymatic synthesis of lipophilic esters of swainsonine
  作者：Gabriel G. Perrone、Kevin D. Barrow、Ian J. McFarlane

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00271-5

  日期：1999.5

  Swainsona procumbens and derivatised by regiospecific enzymatic reactions. In this study the regioselectivity of three commercially available enzymes, subtilisin Carlsberg, porcine pancreatic lipase (PPL) and Candida cylindracea lipase was determined for the acylation of swainsonine in predominantly anhydrous organic medium. The use of subtilisin in pyridine facilitated the single step synthesis of 2-O-butyryl-SW

  swainsonine（SW）是高尔基α-甘露糖苷酶II的有效特异性抑制剂，已从Swainsona procumbens中以高收率分离出来，并通过区域特异性酶促反应衍生化。在这项研究中，确定了三种水溶酶在枯草杆菌蛋白酶嘉士伯，猪胰脂肪酶（PPL）和假丝酵母念珠菌脂肪酶的区域选择性，以在主要的无水有机介质中酰化猪wa碱。在吡啶中使用枯草杆菌蛋白酶促进了2-O-丁酰基-SW的一步合成，产率为23％，而PPL在四氢呋喃中的催化作用则生成了2-O-丁酰基-SW（6％）和1,2-二-邻丁酰SW（31％）。