triethyl-[(E)-3-triethylsilyloxyprop-1-enyl]silane | 1256451-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethyl-[(E)-3-triethylsilyloxyprop-1-enyl]silane
• CAS: 1256451-72-5
• 化学式: C₁₅H₃₄OSi₂
• 分子量: 286.605
• InChiKey: JBIUKCFKDFZQQS-FYWRMAATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl-[(E)-3-triethylsilyloxyprop-1-enyl]silane 在 六甲基磷酰三胺 、 仲丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.08h， 以91%的产率得到3,3-Bis(triethylsilyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的3,3-双甲硅烷基羰基和烯醇衍生物的有效方法

  摘要：

  已经发现了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的容易且高度立体选择性的逆[1,4]布鲁克重排。虽然所形成的（Z）-3,3-双甲硅烷基烯醇锂的碱性水解可有效地提供3,3-双甲硅烷基羰基化合物，但用包括烷基卤化物在内的各种亲电试剂捕获该物种会导致排他的O-取代的（Z）-3,3 -双甲硅烷基烯醇衍生物，其可以与醛发生樱井反应，以选择性地生产合成上有用的1,2-二醇。

  DOI：

  10.1021/ol102352w
• 作为产物：
  描述：

  3-(三乙基甲硅烷基)-2-丙炔-1-醇 在 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 triethyl-[(E)-3-triethylsilyloxyprop-1-enyl]silane
  参考文献：
  名称：

  3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的研究。观察到异常的3,3-双甲硅烷基烯醇的形成

  摘要：

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.005

文献信息

• Synthesis of Functionalized γ-Lactone via Sakurai <i>exo</i>-Cyclization/Rearrangement of 3,3-Bis(silyl) Enol Ester with a Tethered Acetal
  作者：Zhiping Yin、Zengjin Liu、Zhenggang Huang、Yang Chu、Zhiwen Chu、Jia Hu、Lu Gao、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00437

  日期：2015.3.20

  functionalized γ-lactones has been developed involving Sakurai exo-cyclization/rearrangement of 3,3-bis(silyl) enol esters with a tethered acetal. While the steric and electronic effects of geminal bis(silane) favor the desired Sakurai pathway, the methoxy species formed in the deprotection step also facilitates both cyclization and rearrangement. The synthetic value of this approach has been demonstrated by efficiently

  已经开发出一种有效的功能化的γ-内酯的合成方法，该方法涉及3,3-双（甲硅烷基）烯醇酯与束缚缩醛的樱井外环化/重排。尽管双（硅烷）双胍的空间和电子效应有利于所需的樱井途径，但在脱保护步骤中形成的甲氧基也促进了环化和重排。该方法的合成价值已通过有效地将E-乙烯基硅烷转化为烯炔和将γ-内酯部分转化为多取代THF的方法得到了证明。
• Synthesis and structure of thienyl Fischer carbene complexes of Pt^II for application in alkyne hydrosilylation
  作者：Zandria Lamprecht、Frederick P. Malan、Simon Lotz、Daniela I. Bezuidenhout

  DOI：10.1039/d1nj00791b

  日期：——

  Transmetallation of group 6 thienylene Fischer carbene complexes to PtII precursors yielded new examples of neutral platinum(II) bisethoxycarbene complexes with either 2-thienyl (T) or 5-thieno[2,3-b]thienylene (TT) carbene substituents. The use of analogous aminocarbene group 6 precursors proceeded to give isomeric platinum(II) product mixtures where the resultant bisaminocarbene ligands displayed

  将第6组亚噻吩菲舍尔卡宾配合物金属化成Pt II前体产生了具有2-噻吩基（T）或5-噻吩并[2,3- b ]亚噻吩基（TT）卡宾取代基的中性铂（II）双乙氧基卡宾配合物的新实例。使用类似的氨基卡宾第6组前驱体可制得同分异构的铂（II）产品混合物，由于空间需求的TT取代基导致围绕Pt-氨基卡宾键的旋转受到限制，所得的双氨基卡宾配体显示出不同的取向。定义明确的Pt II在使用苯乙炔和三乙基硅烷底物的基准氢化硅烷化反应中，将乙氧基卡宾配合物筛选为催化剂前体。观察到对β- E异构体（E）-三乙基（苯乙烯基）硅烷的明显选择性，并且证明（预）催化剂可循环利用，在无溶剂反应中具有活性，并显示出高炔烃官能团耐受性。
• Studies on retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes. Observation of the formation of unusual 3,3-bissilyl enols
  作者：Zubao Gan、Ya Wu、Lu Gao、Xianwei Sun、Jian Lei、Zhenlei Song、Linjie Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.005

  日期：2012.8

  Detailed investigations of the retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes are described. Based on control experiments and NMR studies, rationalizations are proposed for the formation of 3,3-bissilyl enols, unusual compounds that are stable to acidic hydrolysis but that can be transformed into the corresponding aldehydes under basic hydrolysis conditions. These studies further show that

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。
• Efficient Approach to 3,3-Bissilyl Carbonyl and Enol Derivatives via Retro-[1,4] Brook Rearrangement of 3-Silyl Allyloxysilanes
  作者：Zhenlei Song、Zheng Lei、Lu Gao、Xia Wu、Linjie Li

  DOI：10.1021/ol102352w

  日期：2010.11.19

  A facile and highly stereoselective retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes has been discovered. While basic hydrolysis of the formed (Z)-3,3-bissilyl lithium enolates provides 3,3-bissilyl carbonyl compounds efficiently, trapping the species with various electrophiles including alkyl halides leads to the exclusive O-substituted (Z)-3,3-bissilyl enol derivatives that can undergo

  已经发现了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的容易且高度立体选择性的逆[1,4]布鲁克重排。虽然所形成的（Z）-3,3-双甲硅烷基烯醇锂的碱性水解可有效地提供3,3-双甲硅烷基羰基化合物，但用包括烷基卤化物在内的各种亲电试剂捕获该物种会导致排他的O-取代的（Z）-3,3 -双甲硅烷基烯醇衍生物，其可以与醛发生樱井反应，以选择性地生产合成上有用的1,2-二醇。