2-benzhydryl-4,6-dimethylaniline | 1333435-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 2-benzhydryl-4,6-dimethylaniline
• 英文别名: 2-(diphenylmethyl)-4,6-dimethylaniline；2,4-dimethyl-6-diphenylmethylaniline；2-(Diphenylmethyl)-4,6-dimethylaniline
• CAS: 1333435-32-7
• 化学式: C₂₁H₂₁N
• 分子量: 287.404
• InChiKey: OQXQBYZSOAHXDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.3±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzhydryl-4,6-dimethylaniline 在 硫酸 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 16.17h， 以80%的产率得到2,4-dimethyl-6-diphenylmethylphenylazide
  参考文献：
  名称：

  一种简单有效的超大芳基叠氮化物可点击性的方法

  摘要：

  合成了新型超大体积 2-benzhydryl-4,6-dimethyl azide ( 2 )，并用于点击反应合成超大体积 1-(2-benzhydryl-4,6-dimethylphenyl)-4-phenyl-1 H -1,2,3-三唑 ( 3 )。进一步地，从3 _和甲基碘。通过 FT-IR、TGA、CHN 分析、( 1 H 和13 C) 多核 NMR、UV-Vis、荧光和 SCXRD 技术检查这些分子。分子2和3描绘了 C H····π 分子间相互作用，而4表现出罕见的分子间 I····H  C( sp 2 ) 相互作用 (2.821 Å)。热重分析进一步展示了新型超大体积三唑( 3 )和三唑鎓盐( 4 )的热稳定性。研究了光物理性质。

  DOI：

  10.1002/jhet.4450
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 、 2,4-二甲基苯胺 在 盐酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 以77 %的产率得到2-benzhydryl-4,6-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  不对称α-二亚胺镍催化剂空间控制制备高分子量、近乎完美应变恢复的聚乙烯弹性体

  摘要：

  利用α-二亚胺镍催化剂制备高分子量支化聚乙烯已经成熟，但很少有工作报道考虑高支化密度和超高分子量。在此，通过不对称和空间控制策略的结合，制备了一系列具有逐渐增加的-芳基-二苯甲基取代基数量的催化剂。通过对聚合结果的分析，认为大的位阻对于提高催化剂的热稳定性、降低产物支化密度和分子量的温度敏感性具有显着的作用。令人惊讶的是，Ni4在芳基位的四个位点上具有3个大的二苯甲基和1个小的甲基，具有高链增长速率和强链行走能力，使其能够制备超高分子量的高支化聚乙烯在较高温度下具有高活性。此外，这种聚乙烯材料还表现出优异的应变恢复能力（98.2%）。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2024.122120

文献信息

• Bulky α-diimine palladium complexes: highly efficient for direct C–H bond arylation of heteroarenes under aerobic conditions
  作者：Jia-Sheng Ouyang、Yan-Fang Li、Dong-Sheng Shen、Zhuofeng Ke、Feng-Shou Liu

  DOI：10.1039/c6dt02544g

  日期：——

  bidentate N,N-palladium complex C3 with both a backbone and N-aryl bulkiness was found to be a highly efficient precatalyst under aerobic conditions. With a low palladium loading of 0.5–0.1 mol%, a variety of heteroarenes with challenging bulky steric aryl bromides as well as heteroaryl bromides are all applicable for this cross-coupling reaction.

  通过增强主链和N-芳基部分的体积的策略，我们设计并合成了一种体积较大的α-二亚胺钯配合物（即[Ar–N C（R）–C（R）N– Ar] PdCl 2，（Ar ＝ 2-苯甲酰基-4，6-二甲基苯基）}，C1，R ＝ H；C2，R ＝ An；C3，R ＝ Ph）。这些钯配合物的结构已得到很好的表征，而C1和C3则通过X射线衍射进一步表征。对杂芳烃的直接CH键芳构化筛选了预催化剂的催化性能。二齿N，N-钯络合物C3与两个主链和ñ -芳基膨松性被发现是在有氧条件下高效率的预催化剂。钯负载量低至0.5-0.1 mol％，各种具有挑战性的庞大的空间芳基溴化物和杂芳基溴化物的杂芳烃都适用于这种交叉偶联反应。
• A convenient phosphine-free palladium-catalyzed direct arylation of thiazole under mild aerobic conditions
  作者：Xiao-Xi He、Yan-Fang Li、Ju Huang、Dong-Sheng Shen、Feng-Shou Liu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.12.009

  日期：2016.2

  A series of bulky amine palladium complexes [(Ar-NH2)2PdCl2]} were synthesized and characterized. The catalytic activity of the palladium complexes was evaluated via the direct C–H arylation of thiazoles with aryl bromides in aerobic conditions at 80–100 °C. Under the optimal conditions, 0.5–0.05 mol% of the bulky palladium complexes were found to be very efficient and produced the desired cross-coupling

  合成并表征了一系列大体积的胺钯络合物[（Ar-NH 2）2 PdCl 2 ]}。在80–100°C的好氧条件下，通过噻唑与芳基溴化物的直接C–H芳基化评估钯配合物的催化活性。在最佳条件下，发现0.5-0.05 mol％的大体积钯络合物非常有效，可以高收率生产出所需的交叉偶联产物。
• From Prochiral N-Heterocyclic Carbenes to Optically Pure Metal Complexes: New Opportunities in Asymmetric Catalysis
  作者：Lingyu Kong、Jennifer Morvan、Delphine Pichon、Marion Jean、Muriel Albalat、Thomas Vives、Sophie Colombel-Rouen、Michel Giorgi、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Christophe Crévisy、Didier Nuel、Paola Nava、Stéphane Humbel、Nicolas Vanthuyne、Marc Mauduit、Hervé Clavier

  DOI：10.1021/jacs.9b12698

  日期：2020.1.8

  Metal-complexes bearing C1- and C2-symmetric N- Heterocyclic Carbene (NHC) ligands were prepared from prochiral NHC precursors. As predicted by DFT calculations, our strategy capitalizes on the formation of a metal-carbene bond which induces an axis of chirality. Configurationally stable atropisomers of various NHC containing TM-complexes were isolated by preparative HPLC on a chiral stationary phase in good

  从前手性 NHC 前体制备了明确定义的带有 C1 和 C2 对称 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的光学纯过渡金属配合物。正如 DFT 计算所预测的那样，我们的策略利用了金属-卡宾键的形成，从而诱导了手性轴。通过制备型 HPLC 在手性固定相上以良好的产率和优异的光学纯度（高达 99.5% ee）分离出各种含有 TM 复合物的 NHC 构型稳定的阻转异构体。卡宾从光学纯的铜络合物转移到金或钯中心，首次显示出完全的立体保持性，支持了金属转移相关机制的假设。这些新的手性 TM 复合物的潜力在不对称催化中得到了证明，ee 高达 98%。
• Transition metal complexes bearing atropisomeric saturated NHC ligands
  作者：Mariia Savchuk、Lucas Bocquin、Muriel Albalat、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Paola Nava、Stéphane Humbel、Damien Hérault、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/chir.23378

  日期：2022.1

  imidazolinium salts, chiral transition metal complexes containing an N-heterocyclic carbene (NHC) ligand were prepared (metal = palladium, copper, silver, gold, rhodium). Axial chirality in these complexes results from the formation of the metal-carbene bond leading to the restriction of rotation of dissymmetric N-aryl substituents about the C–N bond. When these complexes exhibited a sufficient configurational

  由非手性咪唑啉盐制备了含有 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的手性过渡金属配合物（金属 = 钯、铜、银、金、铑）。这些配合物中的轴向手性是由于金属-卡宾键的形成导致不对称N的旋转受到限制-C-N 键的芳基取代基。当这些配合物表现出足够的构型稳定性时，通过制备规模的手性高效液相色谱 (HPLC) 进行分离，可以分离出具有优异对映纯度 (>99% ee) 和良好收率的对映异构体。对映异构化障碍的研究揭示了骨架性质以及过渡金属类型对其值的影响。然而，在酰胺的不对称分子内α-芳基化中对钯基配合物的评估表明，诱导对映选择性的能力与预催化剂的构型稳定性无关。
• <i>C</i> ₁ ‐Symmetric Atropisomeric NHC Palladium(II) Complexes: Synthesis, Resolution and Characterization
  作者：Lingyu Kong、Yajie Chou、Marion Jean、Muriel Albalat、Nicolas Vanthuyne、Paola Nava、Stéphane Humbel、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.202100491

  日期：2021.9.7

  resolution of racemic complexes and provided a straightforward access to complexes with excellent enantiopurities (>99.5% ee). Enantiopure complexes were studied by crystal X-ray diffraction and electronic circular dichroism (ECD). Their configuration stabilities were investigated both experimentally and theoretically through the determination of the rotational barrier values. These complexes were tested for

  从非手性前体合成了一系列带有C 1对称 N-杂环卡宾的手性钯 (II) 烯丙基和肉桂基配合物。这些配合物的手性是由于卡宾-钯键的形成限制了不对称N的旋转-NHC 的芳基取代基，从而产生手性轴。制备规模的手性 HPLC 能够分离外消旋复合物，并提供对具有优异对映纯度 (>99.5% ee) 的复合物的直接访问。Enantiopure 配合物通过晶体X 射线衍射和电子圆二色性(ECD) 进行了研究。通过确定旋转势垒值，在实验和理论上研究了它们的配置稳定性。测试了这些复合物的酰胺分子内 α-芳基化，具有中等手性诱导（高达 54% ee）。