1,3,4,5-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-thione | 25433-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1,3,4,5-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-thione
• 英文别名: 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-thione；1,3,4,5-Tetramethyl-1,3-dihydro-2H-imidazole-2-thione；1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-thione
• CAS: 25433-07-2
• 化学式: C₇H₁₂N₂S
• 分子量: 156.252
• InChiKey: UEALYGMEMQDEMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  148 °C
• 沸点：
  196.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  存放在2-8°C的环境，应保持干燥并密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,5-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-thione 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Imidazol-2-ylidenes by Reduction of Imidazole-2(3H)-thiones

  摘要：

  报道了对标题化合物的改进合成方法。N,N-二烷基硫脲1与3-羟基-2-丁酮反应生成咪唑-2(3H)-硫酮2，后者在沸腾的四氢呋喃中与钾反应，以优异的产率得到咪唑-2-亚基3。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25902
• 作为产物：
  描述：

  1.4.5-Trimethyl-2-methylthio-imidazol 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KISTER J.; ASSEF G.; MILLE G.; METZGER J., CAN. J. CHEM., 1979, 57, NO 7, 813-821

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-羟基-2-丁酮 、 N,N'-二甲基硫脲 在 1,3,4,5-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-thione 、 水 、 乙醚 作用下， 以 正己醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以to produce 1,3-dimethyl-4,5-dimethylimidazole-2-thione的产率得到1,3,4,5-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-thione
  参考文献：
  名称：

  Organometallic precursor for forming metal pattern and method of forming metal pattern using the same

  摘要：

  本发明公开了一种用于形成金属图案的有机金属前体，其结构由以下公式1定义，并使用该有机金属前体形成金属图案的方法，其中通过暴露步骤可以轻松形成导电金属图案，而不需要使用光阻剂。 L'-M-L  公式1 其中，M是从Ag，Au，Cu，Pd，Ni和Pt组成的过渡金属；L是具有以下公式2定义的咪唑啉酮化合物的结构；L'是具有以下公式2定义的咪唑啉酮化合物或具有以下公式3定义的β-二酮化合物的结构： 公式2： 公式3： 其中，R1，R2，R3和R4独立地是氢原子，或具有1到20个碳的烷基，烯基，炔基，羧基，烷氧基或酯基，或具有6到20个碳的芳香族烃基；而R5，R6和R7独立地是氢原子，或具有1到20个碳的烷基，烯基，炔基，羧基，烷氧基或酯基，或具有6到20个碳的芳香族烃基。

  公开号：

  US20030087185A1

文献信息

• Stabilisation of gold nanoparticles by N-heterocyclic thiones
  作者：Leonardo C. Moraes、Bertrand Lacroix、Rute C. Figueiredo、Patricia Lara、Javier Rojo、Salvador Conejero

  DOI：10.1039/c7dt01856h

  日期：——

  Gold nanoparticles (Au-NPs) have been prepared using N-heterocyclic thiones (NHTs) as ligand stabilisers. These Au-NPs have been shown to be very stable, even in air, and have been characterized by a combination of several techniques (TEM, HR-TEM, STEM-HAADF, EDX, DLS, elemental analysis and 1H NMR). These nanoparticles are active in the catalytic reduction of nitroarenes to anilines.

  金纳米颗粒（Au-NPs）已使用N-杂环硫酮（NHTs）作为配体稳定剂制备。这些Au-NP甚至在空气中也显示出非常稳定的特性，并且已通过多种技术（TEM，HR-TEM，STEM-HAADF，EDX，DLS，元素分析和1 H NMR）的组合进行了表征。这些纳米颗粒在将硝基芳烃催化还原成苯胺中具有活性。
• Dihalo(imidazolium)sulfuranes: A Versatile Platform for the Synthesis of New Electrophilic Group-Transfer Reagents
  作者：Garazi Talavera、Javier Peña、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/jacs.5b05287

  日期：2015.7.15

  thioalkynes from dihalo(imidazolium) sulfuranes are reported and their reactivities as CN(+) and R-CC(+) synthons evaluated, respectively. The easy and scalable preparation of these electrophilic reagents, their operationally simple handling, broad substrate scope, and functional group tolerance clearly illustrate the potential of these species to become a reference for the direct electrophilic cyanation

  报道了从二卤（咪唑鎓）硫烷合成咪唑鎓硫氰酸盐和咪唑鎓硫代炔烃，并分别评估了它们作为 CN(+) 和 R-CC(+) 合成子的反应性。这些亲电试剂的简单和可扩展的制备、操作简单的操作、广泛的底物范围和官能团耐受性清楚地说明了这些物种成为有机底物直接亲电氰化和炔化的参考的潜力。
• Activation of a Cyclobutanone Carbon–Carbon Bond over an Aldehyde Carbon–Hydrogen Bond in the Rhodium-catalyzed Decarbonylation
  作者：Takanori Matsuda、Masanori Shigeno、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.2006.288

  日期：2006.3

  A rhodium(I)-N-heterocyclic carbene complex achieved a high-yield decarbonylation reaction of cyclobutanones to selectively afford cyclopropanes. With this catalyst, a cyclobutanone having an aldehyde moiety underwent chemoselective decarbonylation of the ketonic carbonyl group with the aldehydic carbonyl group left intact.

  铑（I）-N-杂环卡宾配合物实现了环丁酮的高产率脱羰反应，以选择性地提供环丙烷。使用该催化剂，具有醛部分的环丁酮经历酮羰基的化学选择性脱羰，而醛羰基保持完整。
• Onio-assistierte S_N2-Reaktionen: Allgemeiner Zugang zu symmetrischen und unsymmetrischen geminal bisoniosubstituierten Methanderivaten / Onio-Assisted S_N2-Reactions: General Access to Symmetrical and Unsymmetrical Geminally Bisonio Substituted Methane Derivatives
  作者：Robert Weiss、Matthias Handke、Silvia Reichel、Frank Hampel

  DOI：10.1515/znb-1998-5-618

  日期：1998.6.1

  The arsonium salt [Ph₃As-CH₂-OTf]⁺ OTf^- 11a contains a 1,1-biselectrophilic Csp³ center which permits to synthesize a wide range of symmetrical and unsymmetrical geminally bisonio-substituted methane derivatives. With neutral nucleophiles INu under mild condi- tions a series of 1.1-bisonium salts [Ph₃As-CH₂-Nu]²⁺ 2OTf^- 12-23 is obtained in good yields. Under more stringent conditions the triphenylarsonio function in these salts can also be mobilized as a nucleofuge in a subsequent S_N-reaction with a second nucleophile | Nu’, yielding a series of novel unsymmetrical 1,1-bisonium salts [Nu-CH₂-Nu’]²⁺ 2OTf^- 24-27. Structures 18, 23 and 26b were confirmed by X-ray analysis. For certain nucleophiles a discrete stepwise substitution of both nucleofuges in 11a cannot be realized and the corresponding symmetrical 1,1-bisonium salts (e.g. 28 and 30-32) are obtained directly. The experimental material can be rationalized on the basis of a simple MO model. The conclusion is that stabilization of a hypervalent S_N2 transition state by an equatorial oniosubstituent parallels the stability of the underlying ylids. This is corroborated by model calculations. The geminal bisonium salts reported are potential precursors to mono- and 1,1-bisylids and, in special cases, to functional nucleophilic carbenes.

  摘要：燃烧物盐[Ph3As-CH2-OTf]+ OTf- 11a 包含一个1,1-双亲电性Csp3中心，可用于合成各种对称和非对称的双亲烷基取代的甲烷衍生物。在温和条件下，通过中性亲核试剂INu，可以获得一系列1.1-双亲盐[Ph3As-CH2-Nu]2+ 2OTf- 12-23，收率较高。在更严格的条件下，这些盐中的三苯基砷基功能也可以作为核离子在随后的S N -反应中被动员，与第二个亲核试剂Nu’发生反应，产生一系列新颖的非对称1,1-双亲盐[Nu-CH2-Nu’]2+ 2OTf- 24-27。结构18、23和26b经过X射线分析确认。对于某些亲核试剂，11a中两个核离子的离子逐步取代不能实现，直接得到相应的对称1,1-双亲盐（例如28和30-32）。实验材料可以基于简单的MO模型进行合理解释。结论是，通过赋予一个赤道烷基取代物对过渡态的高价态S N 2的稳定性与基础叶亚胺的稳定性相对应。这得到了模型计算的证实。报道的双亲盐可能是单独和1,1-双亚胺的潜在前体，并且在特殊情况下，也可用于功能亲核碳。
• Steric Properties of <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbenes affect the Performance of Electronic Probes
  作者：Christopher Barnett、Marcus L. Cole、Jason B. Harper

  DOI：10.1002/ejic.202100796

  日期：2021.12.21

  Size matters. The impact of the size of the N-substituents of N-heterocyclic carbenes on two common NMR based electronic probes has been investigated, highlighting that care must be taken to ensure the probe gives meaningful information of the ligand properties. That is, make sure you measure what you want.

  尺寸很重要。已经研究了N-杂环卡宾的N-取代基大小对两种常见的基于 NMR 的电子探针的影响，强调必须注意确保探针提供有意义的配体特性信息。也就是说，确保你衡量你想要什么。