(E)-2,4-dimethyl-6-styrylaniline | 132589-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-2,4-dimethyl-6-styrylaniline
• 英文别名: (E)-2-amino-3,5-dimethylstilbene
• CAS: 132589-34-5
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: HLVQGNFGCHUPQW-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,4-dimethyl-6-styrylaniline 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 乙醇-D1 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 反应 24.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过两个不同的Pd催化涉及N1-C2-C3键形成的吲哚和喹啉的发散合成

  摘要：

  已经开发了使用醇作为溶剂和氢源的Pd催化的2-链烯基苯胺与醛的环状偶联。这些多米诺过程允许通过调节反应参数从同一底物上不同的合成两个重要的N杂环（吲哚和喹啉），这似乎调用了两种不同的机制。配体和醇溶剂的性质对这些方案的选择性和效率产生了深远的影响。尤其值得注意的是，吲哚的形成是通过克服两个重大挑战而实现的：烯烃的区域选择性加氢palpalpalation和随后的Csp 3 -Pd物种与反应性较低的亚胺之间的后续反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02898
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基苯胺 在 palladium diacetate 、 碘 、 三乙胺 作用下， 反应 2.75h， 生成 (E)-2,4-dimethyl-6-styrylaniline
  参考文献：
  名称：

  N-炔丙基苯胺的酸催化[3,3]-适亲重排†

  摘要：

  N-（1'，1'-二甲基丙-2'-炔基）-，N-（1'-甲基丙-2'-炔基）-和N-（1'-芳基丙-2'的酸催化重排-Nyn）-2,6-，2,4,6-，2,3,5,6-和2,3,4,5,6-取代的苯胺在1N H 2 SO 4水溶液和ROH的混合物中例如EtOH，PrOH，BuOH等，或在CDCl 3或CCl 4中，在4至9摩尔当量的存在下。三氟乙酸（TFA）进行了研究（参见方案12 - 25和表6和7）。CDCl中N-（3'-X-1'，1'-二甲基-丙-2'-炔基）-2,6-和2,4,6-三甲基苯胺（X = Cl，Br，I）的重排3/ TFA在20℃已经发生与τ 1/2 CA的 1至5小时得到相应的6-（1-X-3'-甲基丁基-1,2'-二烯基）-2,6-二甲基-或2,4,6-三甲基环己-2,4-二烯-1 -亚胺离子（参见方案13和脚注26和34）当4位未被取代时，会发生连续的[3,3]-σ重排，从而生成2

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730602

文献信息

• Manganese(III) Acetate Mediated Oxidative Radical Cyclizations of N-(2-Alkenylaryl)-Substituted Enamines
  作者：Che-Ping Chuang、Pei-Ju Tsai、Chih-Bo Kao、Wan-Ru Chiow

  DOI：10.1055/s-0033-1338561

  日期：——

  4-naphthoquinone derivatives, and benzo[b]acridine-6,11-diones were formed in good yields. A method has been developed for the synthesis of highly functionalized quinolines from readily available N-(2-alkenylaryl)-substituted enamines via a 6-exo-trig radical cyclization of an imine radical. Several useful functional groups including morpholinocarbonyl, benzoyl, and cyano, are compatible with the reaction conditions

  摘要 已经开发了一种方法，该方法通过亚胺基的6- exo - trig自由基环化反应，由容易获得的N-（2-链烯基芳基）-取代的烯胺合成高度官能化的喹啉。几个有用的官能团包括吗啉代羰基，苯甲酰基和氰基，与反应条件相容。在Mn（II）/ Co（II）/ O 2氧化还原体系下，这些N-（2-链烯基芳基）烯胺也有效地转化为相应的喹啉。将该策略进一步应用于相关的1，4-萘醌衍生物，并以良好的收率形成了苯并[ b ] r啶-6,11-二酮。 已经开发了一种方法，该方法通过亚胺基的6- exo - trig自由基环化反应，由容易获得的N-（2-链烯基芳基）-取代的烯胺合成高度官能化的喹啉。几个有用的官能团包括吗啉代羰基，苯甲酰基和氰基，与反应条件相容。在Mn（II）/ Co（II）/ O 2氧化还原体系下，这些N-（2-链烯基芳基）烯胺也有效地转化为相应的喹啉。将该策略进一步应用于相关的1，4-萘醌衍生物，并以良好的收率形成了苯并[
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Carbocyclization Reactions of N-[(E)-Stilben-2-yl]amine Derivatives
  作者：Che-Ping Chuang、Cheng-Yen Lu

  DOI：10.1055/s-0034-1378870

  日期：——

  aerobic oxidative carbocyclization reactions of α-substituted N-[(E)-stilben-2-yl]acetamides, via the intramolecular carbocupration onto the alkenyl moiety, produced 3-substituted 2-quinolinones. Several useful functional groups including benzoyl, acetyl, cyano, and ethoxycarbonyl groups are compatible with the reaction conditions. This strategy was further applied to N-[(E)-stilben-2-yl]enamines to prepare

  摘要 已经开发出一种高度官能化的2-喹啉酮和喹啉的合成方法。α-取代的N -[（E）-stilben-2-yl]乙酰胺的铜（II）催化的需氧氧化碳环化反应，通过分子内碳键合到烯基上，产生3-取代的2-喹啉酮。几种有用的官能团包括苯甲酰基，乙酰基，氰基和乙氧基羰基与反应条件相容。将该策略进一步应用于N -[（E）-stilben-2-yl]烯胺，以高收率制备2，3-二取代的喹啉。 已经开发出一种高度官能化的2-喹啉酮和喹啉的合成方法。α-取代的N -[（E）-stilben-2-yl]乙酰胺的铜（II）催化的需氧氧化碳环化反应，通过分子内碳键合到烯基上，产生3-取代的2-喹啉酮。几种有用的官能团包括苯甲酰基，乙酰基，氰基和乙氧基羰基与反应条件相容。将该策略进一步应用于N -[（E）-stilben-2-yl]烯胺，以高收率制备2，3-二取代的喹啉。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Fukuyama Indole Synthesis from 2-Vinylphenyl Isocyanides
  作者：Till Drennhaus、Dirk Leifert、Jessika Lammert、Jan Philipp Drennhaus、Klaus Bergander、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.3c01667

  日期：2023.4.19

  Enantioenriched chiral indoles are of high interest for the pharmaceutical and agrochemical industries. Herein, we present an asymmetric Fukuyama indole synthesis through a mild and efficient radical cascade reaction to access 2-fluoroalkylated 3-(α-cyanobenzylated) indoles by stereochemical control with a chiral copper-bisoxazoline complex using 2-vinylphenyl arylisocyanides as radical acceptors and

  对映体富集的手性吲哚引起了制药和农用化学工业的高度关注。在此，我们提出了一种不对称福山吲哚合成方法，通过温和有效的自由基级联反应，通过手性铜-双恶唑啉络合物的立体化学控制，使用2-乙烯基苯基芳基异氰化物作为自由基受体和氟烷基，获得2-氟烷基化的3-(α-氰基苄基化)吲哚。碘化物作为 C-自由基前体。异腈部分的自由基加成、5 -exo -trig 环化和 Cu 催化的立体选择性氰化为目标吲哚提供了优异的对映选择性和良好的产率。由于需要区分的两个芳基取代基具有相似的电子和空间性质，氰基二芳基甲烷立体中心的对映选择性构建极具挑战性。机理研究揭示了负非线性效应，允许提出一个模型来解释立体化学结果。证明了对映体富集的 3-(α-氰基苄基化)吲哚作为手性色胺、吲哚-3-乙酸衍生物和三芳基甲烷的中心的可扩展性和潜在用途，并公开了天然产物类似物的正式合成。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of N-C Axially Chiral N-(2,6-Disubstituted-phenyl)sulfonamides through Chiral Pd-Catalyzed N-Allylation
  作者：Sota Fukasawa、Tatsuya Toyoda、Ryohei Kasahara、Chisato Nakamura、Yuuki Kikuchi、Akiko Hori、Gary J. Richards、Osamu Kitagawa

  DOI：10.3390/molecules27227819

  日期：——

  Recently, catalytic enantioselective syntheses of N-C axially chiral compounds have been reported by many groups. Most N-C axially chiral compounds prepared through a catalytic asymmetric reaction possess carboxamide or nitrogen-containing aromatic heterocycle skeletons. On the other hand, although N-C axially chiral sulfonamide derivatives are known, their catalytic enantioselective synthesis is relatively

  最近，许多小组报道了 NC 轴向手性化合物的催化对映选择性合成。大多数通过催化不对称反应制备的 NC 轴向手性化合物都具有甲酰胺或含氮芳香杂环骨架。另一方面，虽然 NC 轴向手性磺酰胺衍生物是已知的，但它们的催化对映选择性合成相对未被探索。我们发现，在 ( S , S )-Trost配体-(烯丙基-PdCl) 2催化剂，提供旋转稳定的NC轴向手性N-烯丙基磺胺类药物。此外，主要对映体的绝对立体化学由 X 射线单晶结构分析确定，并考虑了对映选择性的来源。
• Divergent Electrochemical Synthesis of Indoles through p<i>K</i>_a Regulation of Amides: Synthetic and Mechanistic Insights
  作者：Samrat Mallick、Tanumoy Mandal、Nidhi Kumari、Lisa Roy、Suman De Sarkar

  DOI：10.1002/chem.202304002

  日期：2024.4.5

  A divergent synthetic approach to access highly substituted indole scaffolds is illustrated. By virtue of a tunable electrochemical strategy, distinct control over the C‐3 substitution pattern was achieved by employing two analogous 2‐styrylaniline precursors. The chemoselectivity is governed by the fine‐tuning of the acidity of the amide proton, relying on the appropriate selection of N‐protecting groups, and assisted by the reactivity of the electrogenerated intermediates. Detailed mechanistic investigations based on cyclic voltametric experiments and computational studies revealed the crucial role of water additive, which assists the proton‐coupled electron transfer event for highly acidic amide precursors, followed by an energetically favorable intramolecular C−N coupling, causing exclusive fabrication of the C‐3 unsubstituted indoles. Alternatively, the implementation of an electrogenerated cationic olefin activator delivers the C‐3 substituted indoles through the preferential nucleophilic nature of the N‐acyl amides. This electrochemical approach of judicious selection of N‐protecting groups to regulate pK_a/E° provides an expansion in the domain of switchable generation of heterocyclic derivatives in a sustainable fashion, with high regio‐ and chemoselectivity.

  摘要 阐述了一种获得高取代吲哚支架的不同合成方法。通过可调电化学策略，采用两种类似的 2-苯乙烯基苯胺前体实现了对 C-3 取代模式的独特控制。化学选择性受制于酰胺质子酸度的微调、N 保护基团的适当选择以及电生成中间体的反应性。基于循环伏安实验和计算研究的详细机理研究表明，水添加剂起着至关重要的作用，它有助于高酸性酰胺前体的质子耦合电子转移事件，随后是能量上有利的分子内 C-N 偶联，导致 C-3 未取代吲哚的独家制造。或者，使用电生阳离子烯烃活化剂，通过 N-酰基酰胺的优先亲核性，生成 C-3 取代的吲哚。这种明智选择 N 保护基团以调节 pKa/E° 的电化学方法，以可持续的方式扩展了可切换生成杂环衍生物的领域，并具有很高的区域和化学选择性。