tert-butyldimethyl(pent-3-yn-1-yloxy)silane | 104066-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(pent-3-yn-1-yloxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-pent-3-ynoxysilane
• CAS: 104066-69-5
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: VVVHXOKKMMRDGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(pent-3-yn-1-yloxy)silane 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 四氧化锇 、 氢氟酸 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.3 kPa 条件下， 反应 5.92h， 生成 5-羟基-2,3-戊烷二酮
  参考文献：
  名称：

  5-Hydroxypentane-2,3-dione and 3-amino-1-hydroxypropan-2-one, putative precursors of vitamin B₆

  摘要：

  描述了5-羟基戊二酮（7）（即劳伦西烯[Formula: see text]）和3-氨基-1-羟基丙酮（5）盐酸盐的新合成方法，它们被认为是维生素B6的C₅单元、C-2′,2,3,4,4′和C₃N单元、N-1，C-6,5,5′的可能前体。关键词：3-氨基-1-羟基丙酮、3-氨基-1-羟基丙酮、5-羟基戊二酮、劳伦西烯、维生素B₆。

  DOI：

  10.1139/v97-113
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-pentyne 在 作用下， 反应 17.0h， 以67%的产率得到tert-butyldimethyl(pent-3-yn-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Ytterbium(II)-Aromatic Imine Dianion Complexes-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkynes

  摘要：

  镱-芳香亚胺二负离子络合物可通过镱金属和芳香亚胺轻松制备，能够作为有效催化剂催化末端炔烃异构化，产生产内部炔烃，获得良好至高的产率。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.27

文献信息

• Migratory Hydrogenation of Terminal Alkynes by Base/Cobalt Relay Catalysis
  作者：Xufang Liu、Bingxue Liu、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.201916014

  日期：2020.4.20

  an analogous protocol for alkyne substrates is yet to be developed. Herein, a base and cobalt relay catalytic process for the selective synthesis of (Z)-2-alkenes and conjugated E alkenes by migratory hydrogenation of terminal alkynes is disclosed. Mechanistic studies support a relay catalytic process involving a sequential base-catalyzed isomerization of terminal alkynes and cobalt-catalyzed hydrogenation

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。
• Visible‐Light‐Driven Intermolecular Reductive Ene–Yne Coupling by Iridium/Cobalt Dual Catalysis for C(sp ³ )−C(sp ² ) Bond Formation
  作者：María J. González、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201903708

  日期：2019.12.10

  A new methodology to form C(sp3 )-C(sp2 ) bonds by visible-light-driven intermolecular reductive ene-yne coupling has been successfully developed. The process relies on the ability of the Hantzsch ester to contribute in both SET and HAT processes through a unified cobalt and iridium catalytic system. This procedure avoids the use of stoichiometric amounts of reducing metallic reagents, which is translated

  已成功开发了一种新的方法，该方法通过可见光驱动的分子间还原性烯-炔偶联形成C（sp3）-C（sp2）键。该方法依赖于汉茨酯通过统一的钴和铱催化体系参与SET和HAT过程的能力。该程序避免了使用化学计量的还原金属试剂，这被转化为高官能团耐受性和原子经济性。
• Synthesis of Aminoallenes via Selenium‐π‐Acid‐Catalyzed Cross‐Coupling of<i>N</i>‐Fluorinated Sulfonimides with Simple Alkynes
  作者：Katharina Rode、Poorva Ramadas Narasimhamurthy、Rene Rieger、Felix Krätzschmar、Alexander Breder

  DOI：10.1002/ejoc.202001673

  日期：2021.3.19

  A step‐ and redox‐economic route toward aminoallenes from simple alkynes and N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) was established via selenium‐π‐acid catalysis. This unprecedented method significantly streamlines the assembly of heterosubstituted 1,3‐propadiene motifs and is characterized by a broad functional group tolerance.

  通过硒-π-酸催化，建立了从简单炔烃和N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 制备氨基丙二烯的分步氧化还原经济路线。这种前所未有的方法显着简化了杂取代 1,3-丙二烯基序的组装，并具有广泛的官能团耐受性。
• Conjugated Diene-Assisted Allylic C−H Bond Activation: Cationic Rh(I)-Catalyzed Syntheses of Polysubstituted Tetrahydropyrroles, Tetrahydrofurans, and Cyclopentanes from Ene-2-Dienes
  作者：Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja100409b

  日期：2010.4.7

  activation of allylic C-H bonds and their subsequent insertion into the alkene moieties of conjugated dienes. This novel C-H activation/alkene insertion reaction provides an efficient way to synthesize polysubstituted tetrahydropyrroles, tetrahydrofurans, and cyclopentanes with quaternary carbon centers. Preliminary mechanistic studies using D-labeling experiments have revealed that allylic C-H activation

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。
• Directed Regioselective Carbometallation of 1,2‐Dialkyl‐Substituted Cyclopropenes
  作者：Yair Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202111382

  日期：2021.12.6

  The copper-catalyzed carbomagnesiation reaction of cyclopropenes is a well-established method for the synthesis of stereodefined cyclopropanes. All existing reports to date proceeded towards the formation of the electronically more stable organometallic intermediate. Herein we report a regioselective addition to 1,2-dialkyl-substituted cyclopropene possessing a tethered directing group to direct the

  环丙烯的铜催化碳镁化反应是合成立体定义的环丙烷的成熟方法。迄今为止，所有现有报告都致力于形成电子更稳定的有机金属中间体。在此，我们报告了对 1,2-二烷基取代的环丙烯的区域选择性加成，该环丙烯具有系链导向基团，可将有机金属物种引导至两种电子无偏可能性中形成单一区域异构体中间体。