O,O-Dimethyl-O-(p-chlorphenyl)-thiophosphat | 5314-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: O,O-Dimethyl-O-(p-chlorphenyl)-thiophosphat
• 英文别名: Dimethyl 4-chlorophenyl thiophosphate；(4-chlorophenoxy)-dimethoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 5314-03-4
• 化学式: C₈H₁₀ClO₃PS
• 分子量: 252.658
• InChiKey: BRVKOSZYJDZFRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-Dimethyl-O-(p-chlorphenyl)-thiophosphat 在 氨 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 氯仿 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-[Amino(methylsulfanyl)phosphoryl]oxy-4-chlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis ofS-AlkylO-Aryl Thiophosphoric Acid Derivatives

  摘要：

  报告了一种方便合成 S-烷基 O-芳基硫代磷酸衍生物的新方法。O-芳基 O,O-二烷基硫代磷酸酯与氧氯化磷发生氯化反应，然后发生异构化，得到 S-烷基 O-芳基硫代磷酸氯化物，它们在碱存在下与各种亲核物进一步反应，得到标题化合物。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26491
• 作为产物：
  描述：

  甲基对硫磷 、 对氯苯酚 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 O,O-Dimethyl-O-(p-chlorphenyl)-thiophosphat
  参考文献：
  名称：

  氧阴离子亲核体之间O，O-二甲基硫代硫代磷酸基团平衡转移的布朗斯台德系数的实验和计算确定

  摘要：

  提出了在25°C下水和甲醇中的氧阴离子亲核体之间O，O-二甲基硫代硫酰基之间的平衡转移的βEq值的实验确定。两种溶剂中各自的βEq值在实验上相同，分别为-1.45±0.08和-1.39±0.12。根据观察发现，水中苯酚与底物1d（4-硝基苯基二硫代磷酸二甲酯，p K a HOAr为7.14）的亲核反应的布朗斯台德相关性在所用苯酚的整个范围内（5.53≤p K a Nu ≤12.38），酚盐亲核试剂取代酚盐离去基团的反应可能是一致的。对于涉及2,4,5-三氯苯酚作为亲核体和离去基团的对称过渡态，获得的数据可以计算出大约60％的P–OAr裂解和大约40％的P–Nuc键形成。提出了一种计算方法，用于快速预测此类过程在水和甲醇中的βEq值，并将结果与​​文献中的已知值进行比较。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1903

文献信息

• Mechanistic and Computational Study of a Palladacycle-Catalyzed Decomposition of a Series of Neutral Phosphorothioate Triesters in Methanol
  作者：C. Tony Liu、Christopher I. Maxwell、David R. Edwards、Alexei A. Neverov、Nicholas J. Mosey、R. Stan Brown

  DOI：10.1021/ja107144c

  日期：2010.11.24

  converted to trimethyl phosphate, with the palladacycle decomposing to Pd0 and free pyridine. These results provide the first reported example where a palladacycle-promoted solvolysis reaction exhibits a break in the Brønsted plot signifying at least one intermediate, while the DFT calculations provide further insight into a more complex mechanism involving two intermediates.

  由 C,N-钯环催化的一系列 O,O-二甲基 O-芳基硫代磷酸酯 (1a-g) 的甲醇裂解，(2-[N,N-二甲氨基(甲基)苯基]-C1,N)(吡啶) 钯 (II) 三氟甲磺酸酯 (3)，在 25 °C 和 sspH 11.7 的甲醇中，以及 1a-g 的甲醇裂解数据。甲醇盐反应给出了线性 log k2-OMe 与 sspKa（苯酚离去基团）Brønsted 图，其梯度为 βlg = -0.47 ± 0.03，表明过渡态中 P-OAr 键的裂解率约为 34%。另一方面，1 的 3 催化裂解给出了 Brønsted 图，在 sspKa（苯酚）13 处向下断裂，表明催化反应中的限速步骤发生了变化，两个翼的 βlg 值为 0.0 ± 0.03 和 -1.93 ± 0.06。具有低离去基团 sspKa 值的良好底物的限速步骤被认为是钯环上的底物/吡啶交换，而对于离去基团较差的底物，限速步骤是一种化学方法，可广泛裂解
• Mechanisms of abiotic degradation and soil–water interactions of pesticides and other hydrophobic organic compounds. Part 3. Nucleophilic displacement at the phosphorus centre of the pesticide fenitrothion [O,O-dimethyl O-(3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate] by oxygen nucleophiles in aqueous solution: α-effect and mechanism†
  作者：John E. Omakor、Ikenna Onyido、Gary W. vanLoon、Erwin Buncel

  DOI：10.1039/b008615k

  日期：——

  nucleophiles. The slope of the linear portion of the plot (βNu) is 0.49 (R2 0.988). The linearity of the plot for the series of structurally related phenoxides is consistent with a concerted mechanism for nucleophilic attack at the P center of the substrate. A value of βlg −0.39 (R2 0.973) is measured for the reaction of PhO− with substituted phenyl dimethyl phosphorothioate esters. Combining the values of βNu

  已在25°C的水溶液中测量了标题化合物1与许多氧亲核试剂（包括结构相关的酚盐和基于氧的α-亲核试剂）反应的速率常数。观察到显着的α效应，证实了亲核试剂参与了反应的限速步骤，并且表明与正常亲核试剂相比，α-亲核试剂的反应具有不同的过渡态（TS）。log k Nu vs的布朗斯台德型相关性。p ķ一个的亲核试剂为示出了在p的串联结构上相关的酚的线性图ķ一个范围5.4-10.0，跨越所述p ķ一个离去基团（3-甲基-4-硝基苯酚，对的ķ一个7.20），但在对应的高度基本区域弯曲，以CF 3 CH 2 ö -和HO -作为亲核试剂。积（的线性部分的斜率β女）是0.49（[R 2 0.988）。一系列与结构相关的酚盐的图的线性与底物P中心的亲核攻击的协同机制一致。的值β LG -0.39（- [R 2 0.973）被测量为的PhO的反应-与取代的苯基二甲基硫代磷酸酯。结合值β怒江和β LG给出了β EQ =
• Palladacycle-Promoted Solvolytic Cleavage of <i>O,O-</i>Dimethyl <i>O-</i>Aryl Phosphorothioates. Converting a Phosphorane-Like Transition State to an Observable Intermediate
  作者：C. Tony Liu、Alexei A. Neverov、R. Stan Brown

  DOI：10.1021/ic201062h

  日期：2011.8.15

  kinetically important species involves a complex series of equilibria: 5:(HOCH3):pyr ⇌ 5:(−OCH3):pyr + H+ ⇌65:(−OCH3):6 + pyr ⇌phosphorane 7 → product, where the rate limiting steps change from formation of 5:(−OCH3):6 to formation of thiophosphorane 7 and then to product formation as the aryloxy leaving groups of 6 get progressively worse. Kinetic experiments indicate that the reaction of 5 with 6e, having

  一系列七的裂解机制O，O-二甲基ø -芳基硫代磷酸酯（6A -克）通过促进的C，N -palladacycle，（2- [ Ñ，Ñ二甲基氨基（甲基）苯基] -C 1，为了确定具有催化作用的重要中间体，在25°C的甲醇中研究了N）（吡啶）三氟甲磺酸钯（II）（5：OTf）。完整小号小号的pH /速率曲线（在甲醇中）被用于的裂解进行6A -克在0.08毫存在5。日志ķ OBS6a的催化甲醇分解反应随s s pH线性增加，并在高于s s p K a 1的11.16之上达到平稳状态，从而形成5：– OCH 3。为轮廓图6b -克是钟形的，这取决于两个酸性基团的表观电离，以速率常数最大钟和小号小号p ķ一个1倍的值移位到更高小号小号的pH值作为小号小号p ķ一个灰白色离去基团的苯酚增加。日志的布朗斯台德情节ķ OBS最大（对于裂解的最大速率常数6A -克）与小号小号p ķ一个HOAR表现出〜向下破小号小号p
• Process and system for producing para-xylene
  申请人：SABIC GLOBAL TECHNOLOGIES B.V.

  公开号：US11192834B2

  公开（公告）日：2021-12-07

  A process for producing a para-xylene product from a hydrocarbon feed includes: hydrocracking the hydrocarbon feed in the presence of a catalyst to obtain a hydrocracking product; separating the hydrocracking product to obtain a gas stream and a liquid stream, the liquid stream comprising benzene, toluene, xylene, C9+ hydrocarbon, or a combination comprising at least one of the foregoing; separating the liquid stream to obtain a toluene stream, wherein toluene is present in the toluene stream in an amount equal to or greater than 70 wt %, preferably equal to or greater than 80 wt %, more preferably equal to or greater than 95 wt %, based on the total weight of the toluene stream; and reacting the toluene stream with methanol to obtain the para-xylene product.

  一种利用碳氢化合物原料生产对二甲苯产品的工艺包括在催化剂存在下对碳氢化合物进料进行加氢裂化，得到加氢裂化产物； 分离加氢裂化产物，得到气流和液流，液流包括苯、甲苯、二甲苯、C9+碳氢化合物或至少包括上述一种的组合；分离液流以获得甲苯流，其中甲苯在甲苯流中的含量等于或大于 70 wt %，优选等于或大于 80 wt %，更优选等于或大于 95 wt %（基于甲苯流的总重量）；以及 将甲苯流与甲醇反应以获得对二甲苯产品。
• Jentzsch,R. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1975, vol. 317, p. 721 - 732
  作者：Jentzsch,R. et al.

  DOI：——

  日期：——