(R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanenitrile | 108865-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanenitrile
• 英文别名: (2R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanenitrile
• CAS: 108865-01-6
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: QAILMFURFUYAJA-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  371.5±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanenitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  双重电催化能够实现共轭烯烃的对映选择性氢氰化。

  摘要：

  手性腈及其衍生物普遍存在于药物和生物活性化合物中。对映选择性烯烃氢氰化代表了合成这些分子的方便而有效的方法。然而，具有广泛的底物范围和高的官能团耐受性的普遍适用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们使用双重电催化技术解决了这一长期存在的合成问题。使用这种策略，我们利用电化学技术无缝地结合了两个规范的自由基反应（钴介导的氢原子转移和铜促进的自由基氰化），无需化学计量的氧化剂即可实现高度对映选择性的氢氰化。我们还利用电化学精确控制电位的独特功能来优化具有挑战性的底物的化学选择性。计算分析揭示了对映体诱导的起源，为此，手性催化剂结合了吸引性和排斥性非共价相互作用的组合，以指导对映体确定C-CN键的形成。这项工作展示了电化学在进入新的化学领域并为合成化学中的相关挑战提供解决方案方面的力量。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-0469-5
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-<1-(6-Methoxy-2-naphthyl)ethyl>formamid 在 甲烷磺酸 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 600.0 ℃ 、10.67 Pa 条件下， 生成 (R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Wolber, Erwin K. A.; Ruechardt, Christoph, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, p. 1667 - 1672

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electronic Effects in Asymmetric Catalysis:  Structural Studies of Precatalysts and Intermediates in Rh-Catalyzed Hydrogenation of Dimethyl Itaconate and Acetamidocinnamic Acid Derivatives Using <i>C</i>₂-Symmetric Diarylphosphinite Ligands
  作者：T. V. RajanBabu、Branko Radetich、Kamfia K. You、Timothy A. Ayers、Albert L. Casalnuovo、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo9901182

  日期：1999.5.1

  largely unaffected by electronic effects, which suggests that other explanations have to be sought for the electronic amplification of enantioselectivity. One possibility is a change in the diastereomeric equilibrium between the initially formed [substrate]Rh(+)[phosphinite] complexes as a function of electronic effect of the ligand. In the Rh-catalyzed hydrogenation of dimethyl itaconate, we have examined

  的Rh（I）的对映选择性的催化的脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化和衣康酸二甲酯可以通过对来自碳水化合物以及反式 - 环己烷-1,2-二醇衍生的邻位diarylphosphinites的芳香环的取代基的合适的选择来增强。例如，使用在磷处具有给电子双（3,5-二甲基苯基）基团的次膦酸盐在这些反应中提供了高ee，而吸电子芳基取代基降低了对映选择性。在本文中，我们试图从两个层面上阐明这些非凡的电子效应的起源。首先，确定了多种预催化剂（[亚膦酸酯]（2）Rh（+）[二烯烃] X（-））的晶体结构，并对其结构进行了详细研究，以检查电子效应（如果有），这些分子的基态构象。对其中六种配合物的研究表明，这些预催化剂的总体构象特征在很大程度上不受电子效应的影响，这表明对电子选择性的对映选择性必须寻求其他解释。一种可能是初始形成的[底物] Rh（+）[亚膦酸酯]配合物之间的非对映异构体平衡随配体电子效应的变化而变化
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes Using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands and TMS-CN as a Source of HCN
  作者：Anna Falk、Anna-Lena Göderz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201208082

  日期：2013.1.28

  Anti‐headache chemistry: In the presence of a tailored modular P,P ligand the nickel‐catalyzed addition of HCN, generated in situ from TMS‐CN, to styrene derivatives proceeds with an unprecedented level of stereocontrol (up to 97 % ee) to give 2‐aryl‐acetonitriles, for example, the depicted precursor of Ibuprofen.

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。
• Asymmetric Deoxygenative Cyanation of Benzyl Alcohols Enabled by Synergistic Photoredox and Copper Catalysis ^†
  作者：Hong‐Wei Chen、Fu‐Dong Lu、Ying Cheng、Yue Jia、Liang‐Qiu Lu、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/cjoc.202000309

  日期：2020.12

  Summary of main observation and conclusion

  主要观察和结论摘要
• Enantioselective Decarboxylative Cyanation Employing Cooperative Photoredox Catalysis and Copper Catalysis
  作者：Dinghai Wang、Na Zhu、Pinhong Chen、Zhenyang Lin、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b09802

  日期：2017.11.8

  The merger of photoredox catalysis with asymmetric copper catalysis have been realized to convert achiral carboxylic acids into enantiomerically enriched alkyl nitriles. Under mild reaction conditions, the reaction exhibits broad substrate scope, high yields and high enantioselectivities. Furthermore, the reaction can be scaled up to synthesize key chiral intermediates to bioactive compounds.

  已经实现了光氧化还原催化与不对称铜催化的合并，以将非手性羧酸转化为对映异构体富集的烷基腈。在温和的反应条件下，反应表现出较宽的底物范围，高收率和高对映选择性。此外，该反应可以扩大规模以合成关键的手性中间体为生物活性化合物。
• Naproxen Derivatives by Enantioselective Decarboxylation
  作者：Henri Brunner、Peter Schmidt

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2119::aid-ejoc2119>3.0.co;2-5

  日期：2000.6

  agent naproxen [(S)-1] which has to be used as the (S) enantiomer, involves the enantioselective decarboxylation of the 6-methoxynaphth-2-yl derivative 2 of 2-cyanopropionic acid. Compound 2 was stirred in THF at 15 °C with catalytic amounts of chiral bases, which abstracted the carboxyl proton. After decarboxylation, reprotonation of the anion of 6 afforded the enantiomerically enriched naproxen nitrile

  一种合成重要抗炎剂萘普生 [(S)-1] 的新催化方法，必须用作 (S) 对映异构体，涉及 2- 6-甲氧基萘-2-基衍生物 2 的对映选择性脱羧氰基丙酸。化合物 2 在 15 °C 的 THF 中与催化量的手性碱一起搅拌，提取羧基质子。脱羧后，6 的阴离子再质子化得到富含对映异构体的萘普生腈 6，其可水解为萘普生。筛选了多种碱基，发现金鸡纳生物碱具有最佳的对映选择性。因此，使用奎尼丁 10，(S)-6 获得高达 34% 的 ee。通过转变成 9-amino-9-deoxyepicinchona 生物碱的酰胺，可以增加对映体过量。最成功的 9-amino-9-deoxyepicinchonine 11 的 2-ethoxybenzamide 31a 产生高达 71.9% 的 ee (S)-6。环醚（如 THF）是合适的溶剂，在 15 °C 的温度下，大多数情况下 24 小时内转化是定量的。对于高对映选择性，5-10