3-acetyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one | 919096-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3-acetyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one
• CAS: 919096-90-5
• 化学式: C₂₅H₁₈O₂
• 分子量: 350.417
• InChiKey: QFBDWRSLQSAXFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-134 °C
• 沸点：
  600.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基环丙烯酮 、 4-苯基-3-丁炔-2-酮 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以45%的产率得到3-acetyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌和铑催化的环丙烯酮与烯烃或炔烃的开环偶联反应

  摘要：

  开发了 Ru 3 (CO) 12 催化的环丙烯酮与丙烯酸甲酯（一种缺电子烯烃）的发散开环偶联反应。在氩气气氛下，获得脱羰线性共二聚体，而在一氧化碳 (20 atm) 下获得环戊烯酮，无需脱羰。虽然钌配合物对环丙烯酮与乙烯 (20 atm) 或双环 [2.2.1] 庚-2-烯 (2-降冰片烯) 的开环共环化没有催化活性，但铑配合物，尤其是 [RhCl(η 4 -1 ,5-cod)] 2 对所需的共环化反应显示出高催化活性，以高产率和选择性得到相应的环戊烯酮。此外，[RhCl(η 4 -1, 5-cod)] 2 实现了环丙烯酮与内部炔烃的催化开环共环化反应得到相应的环戊二烯酮。在所有这些反应中，钌或铑环丁烯酮被认为是关键中间体，由环丙烯酮 C-C 键与活性钌或铑物质的应变驱动氧化加成生成。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609339

文献信息

• Mechanism of Hydride Abstraction by Cyclopentadienone‐Ligated Carbonylmetal Complexes (M = Ru, Fe)
  作者：Megan K. Thorson、Kortney L. Klinkel、Jianmei Wang、Travis J. Williams

  DOI：10.1002/ejic.200800975

  日期：2009.1

  the corresponding carbonyl compounds. The mechanism of this reaction has been the subject of some controversy, but it is generally believed to proceed through concerted transfer of proton and hydride, respectively, to the cyclopentadienone ligand and the ruthenium center. In this paper we further study the hydride transfer process as an example of a coordinatively directed hydride abstraction by adding

  已知环戊二烯酮连接的钌配合物，例如 Shvo 的催化剂，可将醇可逆地氧化为相应的羰基化合物。该反应的机制一直存在争议，但通常认为是通过质子和氢化物协同转移到环戊二烯酮配体和钌中心来进行的。在本文中，我们进一步研究了氢化物转移过程，作为协调定向氢化物提取的一个例子，通过对这种机制的一些尚未被很好理解的特征进行定量理解。我们发现像丙酮一样弱的氧化剂可用于再氧化中间体氢化钌，而催化剂再氧化不会成为限速。此外，C-H 裂解是一个显着的亲电事件，正如哈米特反应参数 ρ = –0.89 所证明的那样。然后，我们描述了从研究中获得的机械见解的应用如何使我们能够扩展配体导向的氢化物提取策略，以包括铁（0）氧化催化剂的罕见例子。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 魏因海姆，德国，2009）
• Cyclopentadienone Synthesis by Rhodium(I)-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition Reactions of Cyclopropenones and Alkynes
  作者：Paul A. Wender、Thomas J. Paxton、Travis J. Williams

  DOI：10.1021/ja065868p

  日期：2006.11.1

  The Rh(I)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of cyclopropenones and alkynes is found to provide a highly efficient and regiocontrolled route to cyclopentadienones (CPDs), building blocks of widespread use in the synthesis of natural and non-natural products, therapeutic leads, polymers, dendrimers, devices, and antigen presenting scaffolds. The versatility of the method is explored with 23 examples representing

  发现 Rh(I) 催化的环丙烯酮和炔烃的 [3 + 2] 环加成反应提供了一种高效且区域可控的途径来制备环戊二烯酮 (CPD)，这是广泛用于合成天然和非天然产物、治疗引线、聚合物、树枝状聚合物、装置和抗原呈递支架。该方法的多功能性通过 23 个例子进行了探索，这些例子代表了广泛的炔烃变体（芳基烷基-、二烷基-、杂芳基烷基-）和二芳基-以及芳基烷基环丙烯酮。反应通常使用最少的催化剂负载量以高产率进行，并且在所有检查的情况下都以高或完全的区域选择性进行。该反应很容易扩展以生产克数量的环加合物，并为 CPD 提供了一种独特且通用的途径，否则很难获得。
• Ruthenium- and Rhodium-Catalyzed Ring-Opening Coupling Reactions of Cyclopropenones with Alkenes or Alkynes
  作者：Teruyuki Kondo、Ryosuke Taniguchi、Yu Kimura

  DOI：10.1055/s-0037-1609339

  日期：2018.4

  rhodium complexes, especially [RhCl(η 4 -1,5-cod)] 2 , show high catalytic activity for the desired cocyclization reactions to give the corresponding cyclopentenones in high yields and selectivities. In addition, [RhCl(η 4 -1,5-cod)] 2 realizes the catalytic ring-opening co­cyclization of cyclopropenones with internal alkynes to give the corresponding cyclopentadienones. In all these reactions, ruthena-

  开发了 Ru 3 (CO) 12 催化的环丙烯酮与丙烯酸甲酯（一种缺电子烯烃）的发散开环偶联反应。在氩气气氛下，获得脱羰线性共二聚体，而在一氧化碳 (20 atm) 下获得环戊烯酮，无需脱羰。虽然钌配合物对环丙烯酮与乙烯 (20 atm) 或双环 [2.2.1] 庚-2-烯 (2-降冰片烯) 的开环共环化没有催化活性，但铑配合物，尤其是 [RhCl(η 4 -1 ,5-cod)] 2 对所需的共环化反应显示出高催化活性，以高产率和选择性得到相应的环戊烯酮。此外，[RhCl(η 4 -1, 5-cod)] 2 实现了环丙烯酮与内部炔烃的催化开环共环化反应得到相应的环戊二烯酮。在所有这些反应中，钌或铑环丁烯酮被认为是关键中间体，由环丙烯酮 C-C 键与活性钌或铑物质的应变驱动氧化加成生成。