tert-butyldimethyl(1-vinylcyclopropoxy)silane | 167401-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(1-vinylcyclopropoxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-(1-ethenylcyclopropyl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 167401-53-8
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: JGNFTXJJFPXRPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(1-vinylcyclopropoxy)silane 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 正己烷 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 methyl (E)-6-oxo-3-phenylcyclooct-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  设计用于八元碳环热合成的供体-受体环丙烷

  摘要：

  通过简单地在沸腾的邻二甲苯中搅拌不寻常的插烯供体-受体环丙烷 (DAC)，开发了一种功能化的八元碳环化合物。进行了实验和计算研究以解释观察到的非对映选择性/区域选择性转移并提供该机制的全貌。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300015
• 作为产物：
  描述：

  (1-(2-bromoethyl)cyclopropoxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75 %的产率得到tert-butyldimethyl(1-vinylcyclopropoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  设计用于八元碳环热合成的供体-受体环丙烷

  摘要：

  通过简单地在沸腾的邻二甲苯中搅拌不寻常的插烯供体-受体环丙烷 (DAC)，开发了一种功能化的八元碳环化合物。进行了实验和计算研究以解释观察到的非对映选择性/区域选择性转移并提供该机制的全貌。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300015

文献信息

• Experimental and Computational Studies on Rh(I)-Catalyzed Reaction of Siloxyvinylcyclopropanes and Diazoesters
  作者：Sheng Feng、Kang Wang、Yifan Ping、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c08089

  日期：2020.12.16

  The Rh(I)-catalyzed reaction of siloxyvinylcyclopropanes and diazoesters leads to the formation of siloxyvinylcyclobutane and 1,4-diene derivatives. With [Rh(cod)Cl]2 as the catalyst, the formation of 1,4-diene was favored over the formation of siloxyvinylcyclobutane. By changing the catalyst to [Rh(cod)2OTf], siloxyvinylcyclobutane derivatives are formed with excellent chemoselectivities and in moderate

  甲硅烷氧基乙烯基环丙烷和重氮酯的 Rh(I) 催化反应导致形成甲硅烷氧基乙烯基环丁烷和 1,4-二烯衍生物。以[Rh(cod)Cl]2 作为催化剂，1,4-二烯的形成优于甲硅烷氧基乙烯基环丁烷的形成。通过将催化剂改为 [Rh(cod)2OTf]，可以形成具有优异化学选择性和中等至良好产率的甲硅烷氧基乙烯基环丁烷衍生物。烯烃产物也以单一的 E 构型异构体形式获得。在机械实验和 DFT 计算的基础上提出了这种转换的详细机制。还通过计算检查了催化剂对这些反应的化学选择性的影响。
• Highly Selective Thioselenation of Vinylcyclopropanes with a (PhS)₂−(PhSe)₂ Binary System and Its Application to Thiotelluration
  作者：Akiya Ogawa、Ikuko Ogawa、Ryoichi Obayashi、Keita Umezu、Mikio Doi、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1021/jo981053q

  日期：1999.1.1

  corresponding gamma-(selenoethyl)allylic sulfides regioselectively in good yields. Similarly, vinylcyclopropanes undergo regioselective thiotelluration by use of a novel (PhS)(2)-(PhTe)(2) binary system, affording the corresponding ring-opened thiotelluration product in good yields. Furthermore, the scope and limitations of this (PhS)(2)-(PhTe)(2) binary system are discussed.

  基于有机二卤化物和硫族元素为中心的自由基的相对反应性，已开发出一种新颖的，高度选择性的将有机硫，硒和碲官能团引入乙烯基环丙烷的方法。在用波长大于300nm的光照射时，乙烯基环丙烷与二苯基二硫化物和二苯基二硒化物的反应顺利进行，从而以良好的产率选择性地提供了相应的γ-（硒代乙基）烯丙基硫化物。类似地，乙烯基环丙烷通过使用新型（PhS）（2）-（PhTe）（2）二元系统进行区域选择性的硫代tellellation，以高收率提供相应的开环硫代碲化物。此外，讨论了该（PhS）（2）-（PhTe）（2）二元系统的范围和局限性。
• Iridium Catalyzed Carbocyclizations: Efficient (5+2) Cycloadditions of Vinylcyclopropanes and Alkynes
  作者：Michaela-Christina Melcher、Henrik von Wachenfeldt、Anders Sundin、Daniel Strand

  DOI：10.1002/chem.201405729

  日期：2015.1.7

  Third‐row transition metal catalysts remain a largely untapped resource in cycloaddition reactions for the formation of medium‐sized rings. Herein, we report the first examples of iridium‐catalyzed inter‐ and intramolecular vinylcyclopropane (VCP)–alkyne (5+2) cycloadditions. DFT modeling suggests that catalysis by iridium(I) proceeds through a mechanism similar to that previously reported for rhodium(I)‐catalyzed

  在形成中型环的环加成反应中，第三行过渡金属催化剂仍是主要未开发的资源。本文中，我们报道了铱催化的分子间和分子内乙烯基环丙烷（VCP）-炔烃（5 + 2）环加成反应的第一个例子。DFT模型表明，铱（I）的催化作用机理与先前报道的铑（I）催化的VCP-炔烃环加成反应相似，但铱的自由能跨度较小，因此在有利条件下的催化作用明显更快。该系统的特征在于高达定量的产率，并且适合于一系列双取代的炔烃和乙烯基环丙烷。
• Rhodium(I)-Catalyzed C−C Bond Activation of Siloxyvinylcyclopropanes with Diazoesters
  作者：Sheng Feng、Fanyang Mo、Ying Xia、Zhenxing Liu、Zhen Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201609642

  日期：2016.12.5

  The rhodium(I)‐catalyzed C−C bond activation reaction of siloxyvinylcyclopropanes with diazoesters demonstrates a novel mode of C−C bond cleavage of siloxyvinvylcyclopanes. The alkene products were obtained as single E‐configured isomers in good yields. A σ,η3‐allyl rhodium complex, which has been previously proposed as the key intermediate in rhodium(I)‐catalyzed cycloaddition of vinylcyclopropanes

  铑（I）催化的甲硅烷氧基乙烯基环丙烷与重氮酯的C-C键活化反应证明了甲硅烷氧基乙烯基环丙烷的C-C键裂解的新模式。烯烃产物以单一的E构型异构体形式获得，收率很高。甲σ，η 3 -烯丙基铑配合物，其先前已经提出作为vinylcyclopropanes的关键中间体在铑（I） -催化的环加成，已经分离和表征通过X射线晶体学。
• A New and Practical Five-Carbon Component for Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions:  Preparative Scale Syntheses of Substituted Cycloheptenones
  作者：Paul A. Wender、Alaric J. Dyckman、Craig O. Husfeld、Marc J. C. Scanio

  DOI：10.1021/ol0058691

  日期：2000.6.1

  Described herein is an efficient preparative scale synthesis of 1-(2-methyoxyethoxy)-1-vinylcyclopropane and the investigation of the utility of this reagent as a new five-carbon component in metal-catalyzed [5 + 2] cycloadditions. A new cycloaddition procedure is also described that proceeds up to 12-fold faster and with 10-fold less catalyst than previously described, providing cycloheptenones in many cases in minutes and in isolated yields of 75-97%. The procedure is readily conducted on a small or large scale (up to 100 mmol thus far).