triethoxy(3-methylbut-3-en-1-yl)silane | 64400-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethoxy(3-methylbut-3-en-1-yl)silane
• 英文别名: 2-methyl-4-triethoxysilyl-1-butene；3-methyl-3-butenyltriethoxysilane；triethoxy(3-methylbut-3-enyl)silane
• CAS: 64400-26-6
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: UWLRLHQCNCIVPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 天然橡胶 在 C₂₈H₃₂N₂ 、 三乙基硼氢化钠 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以49%的产率得到triethoxy(3-methylbut-3-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  铁催化下异戊二烯的配体调节的区域发散性氢化硅烷化。

  摘要：

  已经开发了一种使用土类丰富的铁催化剂对基本工业原料异戊二烯与未活化的硅烷进行区域发散和立体选择性氢化硅烷化的方法。区域选择性的操作依赖于对铁中心的配位几何形状的精细修饰。虽然二齿吡啶亚胺配体通过4,1加成促进了烯丙基硅烷的形成，但使用三齿氮配体观察到了3,4加合物均烯丙基硅烷的选择性。进行了实验研究和分析，以阐明反应机理和能控制区域选择性的因素。这项研究有助于烯烃加氢官能化中区域选择性控制的技术。

  DOI：

  10.1002/anie.202007930

文献信息

• Homogeneous catalysis
  作者：Andrew J. Cornish、Michael F. Läppert

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85171-2

  日期：1984.8

  The two component (Ziegler) catalyst [Rh(acac)3]-AlEt3 (or an analogue with an alternative cocatalyst) has been investigated for the hydrosilylation by SiHX3 of alkynes, dienes, alkenes, styrene, or allylbenzene at 60° C. Terminal alkynes did not yield adducts, but internal alkynes RCCR′ gave products of cis-addition with SiHEt3 or SiHEt2Me (but not SiH(OEt)3), without regiospecificity for the case

  已经研究了两种组分（齐格勒）催化剂[Rh（acac）3 ] -AlEt 3（或具有替代助催化剂的类似物）在60°C下通过SiHX 3进行炔烃，二烯，烯烃，苯乙烯或烯丙基苯的氢化硅烷化反应末端炔烃不产生加合物，但是内部炔烃RCCR'给出了与SiHEt 3或SiHEt 2 Me（但不是SiH（OEt）3）顺式加成的产物，对于R≠R'而言没有区域特异性。无环二烯与SiHX 3产生1/1加合物（X = Me，Et，OEt或OSiMe 3; 但X = Ph除外），主要是（或对于1,5-3-二烯而言，排他地）是1,4-加成的产物。在环状二烯中，只有环己-1,3-（或-1,4）-二烯被SiHEt 3氢化硅烷化，生成环己-2-烯基三乙基硅烷。仅将环辛-1,3-二烯重新排列为1,5-异构体，降冰片二烯聚合，未观察到与2,5-二甲基六-2,4-二烯的反应。内部直链烯烃RR'CCHR''，RR'CCR''
• Regio- und stereoselektive hydrosilylierung von isopren mit rhodium(I)- und rhuthenium(II)-komplexen ungesättigter N-haltiger steuerliganden
  作者：Monika Brockmann、Heindirk tom Dieck、Ingo Kleinwächter

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99636-0

  日期：1986.8

  The catalysis of isoprene hydrosilylation with different silanes HSiR3″ (R″ = Et, Ome, OEt), in the presence of rhodium(I) or ruthenium(II) complexes with unsaturated N-containing controlling ligands as co-catalysts, occurs under mild conditions and gives with high selectivity (Z)-2-methyl-1-silyl-2-butenes (VI), 2-methyl-4-silyl-2-butenes (VIII), 2-methyl-4-silyl-1-butenes (IX) or the 3-methyl-4-silyl-1-butenes

  用不同的硅烷氢化硅烷化异戊二烯的HSIR催化3 “（R”=的Et，青梅，OET），铑（I）或钌的存在下（Ⅱ）配合物与不饱和Ñ含控制配位体作为助催化剂，下发生温和的条件，并具有高选择性（Z）-2-甲基-1-甲硅烷基-2-丁烯（VI），2-甲基-4-甲硅烷基-2-丁烯（VIII），2-甲基-4-甲硅烷基-1 -丁烯（IX）或3-甲基-4-甲硅烷基-1-丁烯（X）。因此，通过改变金属和控制配体，可以将除末端sp 2 -C原子之外的5个Si异构体中的4个作为催化的主要产物（51-87％）。通过催化首次获得手性X。全1给出了化合物VIII–X的1 H NMR归属。
• Dirhodium(II)/DPPM Catalyzed 1,2-Hydrosilylation of Conjugated Dienes with Tertiary Silanes
  作者：Liqun Yang、Xiaoyu Wu、Wenkui Lu、Yan Lu、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00450

  日期：2024.3.22

  (bis(diphenylphosphanyl)methane) catalyzed regioselective 1,2-anti-Markovnikov hydrosilylation of conjugated dienes with various tertiary silanes gave homoallylic silanes in acetonitrile, which tolerate broad functional groups. Control experiments proved that no π-allyl transition metal intermediates were involved in this 1,2-anti-Markovnikov hydrosilylation. Dirhodium hydride species was observed in

  简单高效的Rh 2 (OAc) 4 /DPPM（双（二苯基膦酰基）甲烷）催化共轭二烯与各种叔硅烷的区域选择性1,2-反马尔可夫尼科夫硅氢加成反应，在乙腈中得到均烯丙基硅烷，其具有广泛的官能团。对照实验证明，没有π-烯丙基过渡金属中间体参与该1,2-反马尔可夫尼科夫氢化硅烷化。在氢化硅烷化过程中观察到氢化二铑物质，表明该反应涉及末端双键直接插入 Rh-H 键。
• [EN] PLATINUM METALLACYCLES COMPRISING N,P,OR AS RINGATOMS AND THEIR USE AS CATALYSTS IN 1,2-HYDROSILYLATION REACTIONS OF DIENES<br/>[FR] 1,2-HYDROSILYLATION DE DIÈNES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2014138113A3

  公开（公告）日：2014-12-04
• 1,2-Selective Hydrosilylation of Conjugated Dienes
  作者：Sarah E. Parker、Jonas Börgel、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/ja5008596

  日期：2014.4.2

  Selective 1,2-hydrosilylation of 1,3-dienes is a challenging problem in transition metal catalysis. Butadiene, specifically, would be a useful substrate because 3-butenylsilane products have promise as superior coupling reagents for hybrid organic/inorganic materials synthesis. We report the first selective 1,2-hydrosilylation of conjugated dienes including butadiene. Hydrosilylation proceeds through a Pt(II/IV) cycle, and selectivity is generated at a hexacoordinate Pt(IV) complex that favors eta(2)-diene coordination and prevents pi-allyl complex formation.