ethyl (3aS,4Z,6aR)-5-(1,3-dibenzyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazol-5-ylidene)pentanoate | 292151-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩并咪唑类化合物
• 英文名称: ethyl (3aS,4Z,6aR)-5-(1,3-dibenzyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazol-5-ylidene)pentanoate
• 英文别名: ethyl (5Z)-5-[(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-hexahydro-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-yliden]pentanoate；ethyl (5Z)-5-[(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-2-oxo-6,6a-dihydro-3aH-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene]pentanoate
• CAS: 292151-18-9
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₃S
• 分子量: 450.602
• InChiKey: XSOITXFENFDGIC-JSTAEBATSA-N

物化性质

• 沸点：
  631.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3aS,4Z,6aR)-5-(1,3-dibenzyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazol-5-ylidene)pentanoate 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 110.0 ℃ 、900.0 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (3aS,4S,6aR)-5-(1,3-dibenzyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazol-5-ylidene)pentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  从L-半胱氨酸实际合成（+）-生物素。

  摘要：

  易于通过环化和羧基化衍生自L-半胱氨酸的α-氨基醛4经受Strecker反应，该反应通过亚硫酸氢钠加合物16得到具有高非对映选择性的α-氨基腈5（syn /反= 11：1），且收率很高。通过新的S，N-羰基迁移和环化反应，将5衍生的酰胺6转化为硫代内酯8，这是合成（+）-生物素（1）的关键中间体。在非均相Pd / C催化剂的存在下，8与具有酯基的锌试剂21的福山偶联反应使4-羧基丁基链的有效安装提供了9。化合物9进行了氢化，保护基团去除后可分10步提供1种，L-半胱氨酸的总收率为34％。

  DOI：

  10.1002/chem.200400733
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-1,3-dibenzyl-5-(mercaptomethyl)imidazolidin-2-one-4-carboxylic acid 在 吡啶 、 溴 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl (3aS,4Z,6aR)-5-(1,3-dibenzyl-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazol-5-ylidene)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  从L-半胱氨酸实际合成（+）-生物素。

  摘要：

  易于通过环化和羧基化衍生自L-半胱氨酸的α-氨基醛4经受Strecker反应，该反应通过亚硫酸氢钠加合物16得到具有高非对映选择性的α-氨基腈5（syn /反= 11：1），且收率很高。通过新的S，N-羰基迁移和环化反应，将5衍生的酰胺6转化为硫代内酯8，这是合成（+）-生物素（1）的关键中间体。在非均相Pd / C催化剂的存在下，8与具有酯基的锌试剂21的福山偶联反应使4-羧基丁基链的有效安装提供了9。化合物9进行了氢化，保护基团去除后可分10步提供1种，L-半胱氨酸的总收率为34％。

  DOI：

  10.1002/chem.200400733

文献信息

• チオラクトン化合物の製造方法
  申请人：株式会社トクヤマ

  公开号：JP2021151958A

  公开（公告）日：2021-09-30

  【課題】高収率なチオラクトン化合物の製造方法を提供する。【解決手段】下記式（ＩＩ）で表される化合物のＳをＯに置き換えた構造のラクトン化合物と酢酸アルカリ金属塩とを、第１有機溶媒中で接触させて第１混合物を得ることと、前記第１混合物とチオカルボン酸とを接触させて、下記式（ＩＩ）で表されるチオラクトン化合物を含む第２混合物を得ることとを含むチオラクトン化合物の製造方法。［Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、Ｈ、ベンジル基、又は置換基を有するベンジル基］【選択図】なし

  提供一种制造高收率硫代内酯化合物的方法。将下式（II）所示的化合物的S置换为O的结构的内酯化合物与乙酸碱金属盐在第一有机溶剂中接触以得到第一混合物，然后将所述第一混合物与硫代羧酸接触，以得到含有下式（II）所示硫代内酯化合物的第二混合物的硫代内酯化合物的制造方法。【R1和R2分别是H、苄基或苄基带有取代基】。【选择图】无
• ハロゲン化アルキル亜鉛の製造方法、並びにビオチン誘導体の製造方法、及びケトン誘導体の製造方法
  申请人：株式会社トクヤマ

  公开号：JP2021138668A

  公开（公告）日：2021-09-16

  【課題】工業的なスケールで安定的に製造することが可能なハロゲン化アルキル亜鉛の製造方法を提供する。【解決手段】亜鉛末と、亜鉛末１モルに対しジハロゲノエタンを０．０５〜１．０モルとを接触させた後、式（１）（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、水素原子、又は、アルキル基、若しくはアラルキル基等であり、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ同一の基であっても、異なる基であってもよく、それらが結合する炭素原子とともに炭化水素環を形成してもよい。Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。）で表されるハロゲン化アルカン誘導体を接触させて、ハロゲン化アルキル亜鉛を得る製造方法を提供する。更に、これを用いたビオチン誘導体の製造方法、及びケトン誘導体の製造方法を提供する。【選択図】なし

  提供一种可以在工业规模下稳定生产的卤代烷基锌的制备方法。将锌粉与锌粉的1摩尔接触0.05至1.0摩尔的二卤代乙烷，然后接触式（1）（式中，R1至R3分别代表氢原子、烷基或芳基等，R1至R3可以是相同基团，也可以是不同基团，它们可以与相连的碳原子一起形成碳氢环。X代表氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。）表示的卤代烷烃衍生物，以获得卤代烷基锌的制备方法。此外，提供了使用该方法制备生物素衍生物和酮衍生物的方法。【选择图】无
• A Practical Synthesis of Multifunctional Ketones through the Fukuyama Coupling Reaction
  作者：Yoshikazu Mori、Masahiko Seki

  DOI：10.1002/adsc.200600610

  日期：2007.8.6

  A highly efficient, robust and scalable protocol for the synthesis of multifunctional ketones through Fukuyama coupling, i.e., cross-coupling of thiol esters with zinc reagents, has been developed. Treatment of thiol esters with alkylzinc iodides or dialkyl zincs in the presence of palladium on activated carbon (Pd/C) or palladium acetate [Pd(OAc)2] furnished the corresponding ketones in high yields

  已经开发出一种通过福山偶联法合成硫酮的高效，稳健和可扩展的方案，即硫醇酯与锌试剂的交叉偶联。在活性炭上钯（Pd / C）或乙酸钯[Pd（OAc）2 ]存在下，用烷基碘化锌或二烷基锌处理硫醇酯可提供相应的酮，收率很高。对Pd / C催化反应的性质-活性关系的评估已证明，在硫代内酯1a与锌试剂2a反应中，氧化Pd / C比还原的Pd / C更有效。。基于Pd / C催化反应对Pd / C性质的依赖性以及Pd从Pd / C浸出到溶液中的程度，Pd / C催化福山偶联反应的双重反应机理提出了包括多相和均相催化循环的方法。当添加溴化锌时，锌试剂的显着减少和Pd（OAc）2的使用量大大减少。这支持一个假设，其中从无效二烷基锌（R施兰克平衡的移位2 Zn）的活性有机锌物种，例如烷基锌卤化物（RZnX）和三个坐标物种[（RZnX 2）- ⋅（ZNX）+在反应期间生成稳定的单体Pd络合物可以促进反应。
• Finkelstein Reaction in Non-polar Organic Solvents: A Streamlined Synthesis of Organic Iodides
  作者：Yusuke Takahashi、Masahiko Seki

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00226

  日期：2021.8.20

  The Finkelstein reaction of organic halides was found to proceed smoothly in non-polar organic solvents other than acetone when operated in the presence of a catalytic amount of tetra-n-butylammonium bromide and water. The new protocol was successfully applied to a preparation of ethyl 5-iodopentanoate from the corresponding bromide which was used directly for zinc reagent formation and Fukuyama coupling

  当在催化量的四正丁基溴化铵和水存在下操作时，发现有机卤化物的 Finkelstein 反应在除丙酮之外的非极性有机溶剂中顺利进行。新方案成功应用于从相应的溴化物制备 5-碘戊酸乙酯，该溴化物直接用于锌试剂的形成和福山偶联，以流线型的方式形成 (+)-生物素侧链。微波辐射的速率加速和在三甲基碘化硅合成中的应用也将被描述。
• A novel synthesis of functionalized ketones via a nickel-catalyzed coupling reaction of zinc reagents with thiolesters
  作者：Toshiaki Shimizu、Masahiko Seki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02296-1

  日期：2002.2

  Treatment of thiolesters with zinc reagents in the presence of Ni(acac)2 provided a variety of functionalized ketones in good yields. This new protocol was successfully applied to the synthesis of (+)-biotin to allow for a practical installation of the carboxybutyl chain.

  在Ni（acac）2的存在下用锌试剂处理巯基酯可提供多种功能化的酮，收率很高。此新协议已成功应用于（+）-生物素的合成，以允许实际安装羧基丁基链。