(3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid | 452100-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩并咪唑类化合物
• 英文名称: (3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid
• 英文别名: (5Z)-5-[(3aS,6aR)-1,3-dibenzyl-2-oxo-6,6a-dihydro-3aH-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene]pentanoic acid
• CAS: 452100-87-7
• 化学式: C₂₄H₂₆N₂O₃S
• 分子量: 422.548
• InChiKey: GQKNDJQLKMPRRK-GHWJVACZSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-85 °C
• 沸点：
  676.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到顺式-(-)-1,3-二苄基六氢-2-氧代-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸
  参考文献：
  名称：

  d-生物素的合成研究，第9部分。一种通过Hoffmann-Roche内酯-硫代内酯方法改进的不对称合成d-生物素的合成途径。

  摘要：

  从顺式1，3-二苄基-2-咪唑啉酮-4，5-二羧酸（2）开始，已实现了d-生物素的高效且高度立体选择性的全合成，总收率为33％。聚合物负载的恶唑硼烷催化的内环酰亚胺4的不对称还原是将立体异构中心引入d-生物素分子的关键合成步骤。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.743
• 作为产物：
  描述：

  (S)-7-[(2R,4R)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-phenylthiazolidin-4-yl]-7-methoxycarbonyloxy-6-oxoheptanoic acid methyl ester 在 四丁基氯化铵 盐酸 、 甲醇 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 水 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 乙酰氯 、 柠檬酸 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.5h， 生成 (3aS,4Z,6aR)-5-{hexahydro-1,3-dibenzyl-2-oxo-4H-thieno[3,4-d]imidazol-4-ylidene}pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  从L-半胱氨酸合成（+）-生物素的新方法。

  摘要：

  （+）-生物素（1）在11个步骤中由L-半胱氨酸合成，总产率为25％。C-3a和C-6a的连续不对称中心是通过新颖且高度立体选择性的Lewis碱催化的α-氨基醛3的氰基硅烷化反应形成的，从而提供具有高立体选择性和高收率的抗O-TMS-氰醇4（反/ syn = 92：8，96％）。用双格氏试剂，1,4-双（溴镁）丁烷，然后用二氧化碳处理4，可有效地在C-4处安装4-羧基丁基链，得到酮酸5。最后环化成双环化合物7b， 1的前体是通过钯催化的5的顺式-烯丙基碳酸酯6b分子内烯丙基胺化而实现的。

  DOI：

  10.1021/jo025794+

文献信息

• Intermediate for biotin and process for producing the same
  申请人：Seki Masahiko

  公开号：US20050038260A1

  公开（公告）日：2005-02-17

  The present invention is to provide a process for preparing a synthetic intermediate of biotin which is industrially advantageous, and discloses a process for preparing a compound represented by the formula (I): wherein R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and each represents hydrogen atom, a benzyl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, a benzhydryl group which may have a substituent(s) on the benzen ring, or a trityl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, R 3 represents cyano group, carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthiocarbonyl group, or a carbamoyl group which may have a substituent, or a salt thereof which comprises subjecting a compound represented by the formula (II-a): wherein the symbols have the same meanings as defined above, or a salt thereof to ring transformation.

  本发明提供了一种制备生物素合成中间体的工业优势过程，并披露了一种制备由式(I)表示的化合物的过程：其中R1和R2可以相同也可以不同，分别代表氢原子、苯甲基，苯环上可能带有取代基的苯甲基，苯环上可能带有取代基的苯基甲基，或苯环上可能带有取代基的三苯甲基；R3代表氰基、羧基、烷氧基羰基、烷基硫酰基、或可能带有取代基的氨基甲酰基，或其盐；该过程包括将式(II-a)表示的化合物：其中符号具有上述定义的相同含义，或其盐进行环转化。
• Biotin intermediate and process for preparing the same
  申请人：Seki Masahiko

  公开号：US20080119655A1

  公开（公告）日：2008-05-22

  The present invention is to provide a process for preparing a synthetic intermediate of biotin which is industrially advantageous, and discloses a process for preparing a compound represented by the formula (I): 1 wherein R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and each represents hydrogen atom, a benzyl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, a benzhydryl group which may have a substituent(s) on the benzen ring, or a trityl group which may have a substituent(s) on the benzene ring, R 3 represents cyano group, carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthiocarbonyl group, or a carbamoyl group which may have a substituent, or a salt thereof which comprises subjecting a compound represented by the formula (II-a): 2 wherein the symbols have the same meanings as defined above, or a salt thereof to ring transformation.

  本发明提供了一种制备生物素合成中间体的工业优势过程，并揭示了一种制备由式(I)表示的化合物的过程：其中R1和R2可以相同也可以不同，分别表示氢原子，苯基（苯环上可能有取代基），苯基甲基（苯环上可能有取代基），或三苯甲基（苯环上可能有取代基）；R3表示氰基，羧基，烷氧基羰基，烷基硫氧基羰基或氨基甲酰基（可能带有取代基），或其盐，该过程包括将式(II-a)表示的化合物：其中符号具有上述定义的相同含义，或其盐进行环转化。
• Verfahren zur Herstellung von D-(+)-Biotin
  申请人：MERCK PATENT GmbH

  公开号：EP0242686A2

  公开（公告）日：1987-10-28

  D-(+)-Biotin kann aus optisch aktiven Hydantoinen der Formel I, worin R1, R2, R3, X und Y die in Patentanspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, auf einfache und stereospezifische Weise hergestellt werden. Dabei stellt das bicyclische Nitril der Formel XI, worin R1, R2, R3, X und Y die angegebene Bedeutung besitzen, ein wertvolles Zwischen- und Ausgangsprodukt einer Vielzahl von Synthesemöglichkeiten für optisch aktives D-(+)-Biotin dar.

  D-(+)- 生物素可由式 I 的光学活性海因制备、 其中 R1、R2、R3、X 和 Y 具有权利要求 1 所述的含义。 式 XI.的双环腈、 其中 R1、R2、R3、X 和 Y 的含义如权利要求 1 所述。 是合成光学活性 D-(+)-生物素的重要中间体和起始产物。
• INTERMEDIATE FOR BIOTIN AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation

  公开号：EP1462444B1

  公开（公告）日：2009-09-16
• OXASI, TEHRUDZI;IKEHDA, TAKAXARU;SIMADZI, TAKADZO;TAKAXASI, TAKEHO;ISIKUR+
  作者：OXASI, TEHRUDZI、IKEHDA, TAKAXARU、SIMADZI, TAKADZO、TAKAXASI, TAKEHO、ISIKUR+

  DOI：——

  日期：——