1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene | 91925-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• 英文别名: (1R,4S)-1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• CAS: 91925-45-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: DTAITSZZMBGMTA-HDICACEKSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  364.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene 在 iron(II) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以73%的产率得到syn-1,2;3,4-bis(epoxy)-1,4-diphenylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  铁（II）促进的1,4-二芳基-2,3-二氧杂双环[2.2.2]辛-5-烯的重排：与先前推测的机理不同

  摘要：

  1,4-二芳基-2,3-二氧杂二环的反应[2.2.2]辛-5-烯类1A - Ç（1A：Ar为p -FC 6 ħ 4，1B：氩= C 6 H ^ 5，1C：氩= p -MeC 6 ħ 4）与FeBr 2，得到顺式-1,2-; 3,4-双（环氧）-1,4- diarylcyclohexanes 4A - ç和顺-3,6-二芳基-2,3- epoxycyclohexanones 5A – c为主要产品，而不是先前报道的1-芳基-3-芳基-2,3-环氧环戊烷2a – c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02024-5
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3-环己二烯 在 氧气 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 1,4-diphenyl-2,3-dioxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  内过氧化物与手性环己酮反应生成1,2,4-三恶烷和1,3-二氧戊环的非对映选择性†

  摘要：

  1,4-二苯基-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯（2），在催化量为-78°的CH 2 Cl 2中用催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（Me 3 SiOTf）处理，发生反应用过量的（-）-薄荷酮（10）得到（1 S，2 S，4'a S，5 R，7'a S）-4'a，7'a-二氢-2-异丙基-5-甲基-6'，7'- diphenylspiro [环己烷-1,3' - [7' ħ ]环戊[1,2,4] trioxine]（11）和它的（1 - [R，2小号，4'A - [R，5 R，7'a R）-非对映异构体12以1：1的比例和21％的收率。以1.1当量重复反应。的Me 3 SiOTf相对于2只得到11，12，及（1级小号，2小号，3'A。ř，5 - [R，6'a小号）-3'a，6'a二氢-2-异丙基5-甲基3'A -苯氧基-5'-苯基螺[环己烷1,2' - [4' ħ ]环戊二烯并[1

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800813

文献信息

• Ozonolysis of Bicyclic 1,2-Dioxines: Initial Scope and Mechanistic Insights
  作者：Nicole M. Cain、Edward R. T. Tiekink、Dennis K. Taylor

  DOI：10.1021/jo3001518

  日期：2012.4.20

  The ozonolysis of bicyclic 1,2-dioxines was investigated using a variety of 1,4-disubstituted 1,2-dioxines along with a 1,3-dialkyl and steroidal example, with yields ranging from moderate to excellent. Two different pathways were observed upon reaction of the 1,4-disubstituted 1,2-dioxines with ozone; one pathway saw the “expected” results, that is, cleavage of the olefinic moiety with generation

  使用各种1,4-二取代的1,2-二恶英以及1,3-二烷基和甾族化合物实例研究了双环1,2-二恶英的臭氧分解，收率范围从中等到极好。1,4-二取代的1,2-二恶英与臭氧反应时，观察到两种不同的途径。一个途径看到了“预期的”结果，即烯烃部分的裂解产生了1,4-二羰基1,2-二恶英，而另一种途径则揭示了一种以前未曾观察到的重排，涉及过氧化物键的裂解以及H2O3的损失。 CO或CO 2。还进行了几次不对称的臭氧分解，以进一步研究这种重排的起源，并讨论了断裂途径的初步机理。
• Antimalarially potent, easily prepared, fluorinated endoperoxides
  作者：Gary H. Posner、Xueliang Tao、Jared N. Cumming、Donna Klinedinst、Theresa A. Shapiro

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01625-5

  日期：1996.9

  Three or four step chemical synthesis and in vitro antimalarial testing showed crystalline, thermally stable, bicyclic endoperoxides 3c and 4c to be potent antimalarials, having approximately 15% of the antimalarial activity of the clinically used, complex, sesquiterpene, lactone, natural product artemisinin (qinghaosu, 1). A novel mechanism involving reactive alkylating agents is proposed to account

  三步或四步化学合成和体外抗疟测试表明，结晶的，热稳定的双环内过氧化物3c和4c是有效的抗疟药，其临床使用的，复合物，倍半萜烯，内酯，天然产物青蒿素的抗疟活性约为15％。 qinghaosu，1）。提出了一种涉及反应性烷基化剂的新机制，以说明内过氧化物3c和4c杀死疟原虫的能力。
• Synthesis of Polycyclic 1,2-Dioxanes from Endoperoxides
  作者：Charles W. Jefford、Harald Eschenhof、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.3987/com-97-s(n)14

  日期：——
• Evidence for a chair cyclohexane-1,4-radical cation intermediate in the single electron-transfer-induced Cope rearrangement of 2,5-diaryl-1,5-hexadienes
  作者：Tsutomu. Miyashi、Akinori. Konno、Yasutake. Takahashi

  DOI：10.1021/ja00219a062

  日期：1988.5