methyl (3S,5R)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate | 262594-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (3S,5R)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl (3S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 262594-22-9
• 化学式: C₂₀H₄₀O₄Si₂
• 分子量: 400.706
• InChiKey: BENJTQLGXATNBN-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,5R)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate 在 盐酸 、 甲醇 作用下， 反应 3.0h， 生成 methyl (3S,5R)-3,5-dihydroxycyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Novel chiral precursors of 6-s-cis locked 1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues through selective enzymatic acylation

  摘要：

  The syntheses of selectively modified chiral A-ring precursors for the preparation of 17,25-dihydroxyvitamin D-3 analogues by regioselective enzymatic acylation are described. Candida antarctica lipase B (CAL-B) catalyzes the acylation of 1alpha,25-dihydroxy-19-nor-previtamin D-3 trans A-ring precursors 4 and 5 with high selectivity. The opposing regioselectivities observed for each pair of enantiomers is noteworthy: whereas CAL-B acylates the C-3 hydroxyl groups for derivatives of (3S,5R)-configuration, it catalyzes acylation at the C-5 hydroxyl group for substrates which possess (3R,5S)-stereochemistry. In relation to stereoisomer 4b, Chromobacterium viscosum lipase (CVL) showed opposite behavior to CAL-B, catalyzing acylation at the C-5 hydroxyl group with acceptable selectivity. In the enzymatic acylation of cis A-ring synthons 6 and 7, CVL gave total selectivity for acylation of the C-5 hydroxyl group of (3S,5S)-6 and the C-3 hydroxyl group of (3R,5R)-7. CAL-B also exhibits high selectivity towards the acylation of the C-3 hydroxyl in 19-nor-A-ring precursors with (3R,5R)-configuration. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00149-0
• 作为产物：
  描述：

  methyl shikimate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium dihydrogenphosphate 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基溴化铵 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (3S,5R)-3,5-di[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-cyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种帕立骨化醇中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种帕立骨化醇中间体的制备方法，包含下列步骤：1)将莽草酸酯化后，2)选择性保护3,5位羟基；3)4位羟基用与N,N'‑硫羰基保护；4)脱除硫代羰基酯；5)将双键环氧化；6)还原；7)氧化，最终得到一种帕立骨化醇中间体。本发明原料选择为廉价易得，所有手性中心均由原料引入，反应不涉及任何手性中心，产物质量易控制，有利于工业化生产。

  公开号：

  CN107501317B

文献信息

• 6-<i>s</i>-<i>cis</i> Locked Analogues of the Steroid Hormone 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃. Synthesis of Novel A-Ring Stereoisomeric 1,25-Dihydroxy-3-<i>e</i><i>pi</i>-19-<i>nor</i>-previtamin D₃ Derivatives
  作者：Mónica Díaz、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo000443l

  日期：2000.9.1

  Efficient syntheses of A-ring synthons 24 and 32 are described from hydroxy ester 16, which is easily available on a preparative scale from (-)-quinic acid. Key features of the syntheses were (a) the ability to selectively perform desilylations in the presence of p-nitrobenzoate esters and (b) the excellent yield and complete stereospecificity with which the configuration of alcohols 16, 18, and 26

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二
• Synthesis of two 6-s-cis locked stereoisomeric analogues of the steroid hormone 1α,25-dihydroxyvitamin D3: 1α,25-dihydroxy-19-nor-previtamin D3 and 1β,25-dihydroxy-19-nor-previtamin D3
  作者：Mónica Dı́az、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02152-8

  日期：2000.1

  An efficient synthesis of A-ring precursors 8 and 9 from inexpensive commercially available (−)-quinic acid has been developed. A-Ring synthon 8 has been obtained through a short sequence (eight steps) in high overall yield (30%). One key step in the synthesis of A-ring precursor 9 is the selective deprotection of a silyl ether in an α,β-unsaturated ester 12. However, of note is the excellent yield

  已经开发了由廉价的可商购获得的（-）-奎尼酸有效合成A-环前体8和9的方法。通过短序列（八步）以高总产率（30％）获得了A-环合成子8。合成A环前体9的一个关键步骤是在α，β-不饱和酯12中对甲硅烷基醚进行选择性脱保护。但是，值得注意的是，Mitsunobu方法在衍生物15上的收率很高，这与构型的全部转化有关，生成了酯16。A环合成子8和9与适当的CD环/侧链片段的偶联7，提供了访问6-小号-顺式锁定类固醇激素1α的类似物，25-（OH）2 -D 3：1α，25-（OH）2 -19-也不-pre-d 3（3）的和新颖的1β，25-（OH）2 -19-或-pre-D 3（4）。