4-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-cyclohexene | 38671-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-cyclohexene
• 英文别名: trimethyl((4-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane；trimethyl-(4-methylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 38671-78-2
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: RXHONFUPUZJGQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-cyclohexene 在 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以1.36 g的产率得到4-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳伯胺催化α,β-不饱和羰基化合物与过氧化氢的不对称环氧化和氢过氧化

  摘要：

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。

  DOI：

  10.1021/ja402058v
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以96%的产率得到4-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  THERAPEUTIC AGENT FOR SENSORY DISORDERS

  摘要：

  公开号：

  EP1839653B9

文献信息

• Regiocontrolled Synthesis of Carbocycle-Fused Indoles via Arylation of Silyl Enol Ethers with <i>o</i>-Nitrophenylphenyliodonium Fluoride
  作者：Tetsuo Iwama、Vladimir B. Birman、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol990759j

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] A new, regiocontrolled synthesis of carbocycle-fused indoles has been developed. The two-step procedure involves first the regiospecific arylation of silyl enol ethers with o-nitrophenylphenyliodonium fluoride (1). Reduction of the nitro group on the aromatic ring with TiCl3 followed by spontaneous condensation of the aniline with the ketone then affords the indole products.

  [公式：见正文]已开发了一种新的，受区域控制的碳环稠合吲哚合成方法。分两步进行的程序涉及首先将甲硅烷基烯醇醚与邻硝基苯基苯基氟化碘鎓（1）进行区域特异性芳基化。用TiCl 3还原芳环上的硝基，然后苯胺与酮自发缩合，得到吲哚产物。
• A Solvent-Free Reaction for Silyl Enol Ethers Synthesis
  作者：Daniela Lanari、Chiara Morozzi、Ornelio Rosati、Massimo Curini

  DOI：10.1055/s-0036-1590876

  日期：2018.1

  Silyl enol ethers are extremely useful nucleophilic intermediates for chemical transformations because they are synthetically versatile substrates for a wide range of C–C bond-forming reactions. Here, we present a new, mild, and solvent-free procedure for the synthesis of silyl enol ethers that employs a catalytic amount of solid-supported base and an equimolar amount of N,O-(bistrimethylsilyl)acetamide

  甲硅烷基烯醇醚是非常有用的化学转化亲核中间体，因为它们是合成通用底物，可用于各种 C-C 键形成反应。在这里，我们提出了一种新的、温和的、无溶剂的合成甲硅烷基烯醇醚的方法，该方法使用催化量的固体负载碱和等摩尔量的 N,O-（双三甲基甲硅烷基）乙酰胺作为甲硅烷基化剂。
• Heteroatom-Guided Torquoselective Olefination of α-Oxy and α-Amino Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Takashi Yoshikawa、Yasuaki Itou、Seiji Mori、Takeshi Nishii、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.200500574

  日期：2006.1

  Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z

  发现壬酸酯在室温下与α-烷氧基-，α-甲硅烷氧基-和α-芳氧基酮反应，得到具有高Z选择性的四取代的烯烃。由于几何选择性是在β-内酯烯醇中间体的开环中确定的，因此torquoselectivity由醚性氧原子控制。从实验和理论研究来看，高Z选择性是由轨道和空间相互作用而不是由螯合引起的。以类似的方式，α-二烷基氨基酮为烯烃提供了优异的Z选择性。这些产物可以容易地以良好的产率转化为多取代的丁烯内酯和γ-丁内酰胺。
• Preventive and/or Therapeutic Agent for Diabetic Vascular Disorder and Respiratory Disorder
  申请人：Satoh Keisuke

  公开号：US20080312336A1

  公开（公告）日：2008-12-18

  The present invention provides preventive and/or therapeutic agents for either one, or both, of a diabetic vascular disorder and a diabetic respiratory disorder comprising, as an active ingredient, a cyclohexenone long chain alcohol compound represented by the following formula (1): [wherein R 1 , R 2 , and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and X represents a linear or branched C10-C28 alkylene or alkenylene group]. Since the cyclohexenone long chain alcohol of formula (1) improves diabetic vascular smooth muscle contraction and bronchial smooth muscle contraction, it is useful as a preventive and/or therapeutic agent for a diabetic vascular disorder or a respiratory disorder.

  本发明提供了预防和/或治疗糖尿病血管疾病和糖尿病呼吸道疾病的预防和/或治疗剂，其活性成分为以下式（1）所表示的环己烯酮长链醇化合物： [其中R1、R2和R3分别表示氢原子或甲基基团，X表示线性或支链C10-C28烷基或烯基基团]。 由于式（1）中的环己烯酮长链醇改善了糖尿病血管平滑肌收缩和支气管平滑肌收缩，因此它可用作糖尿病血管疾病或呼吸道疾病的预防和/或治疗剂。
• HMOX1 inducers
  申请人：Mitobridge Inc.

  公开号：US10766888B1

  公开（公告）日：2020-09-08

  The present invention is related to compounds of structure (I) as heme oxygenase 1 (HMOX 1) inducers. The present invention is also related a method of controlling the activity or the amount, or both the activity and the amount, of heme-oxygenase 1 in a mammalian subject. The definitions of the variables are provided herein.

  本发明涉及结构（I）的化合物作为血红素氧合酶1（HMOX 1）诱导剂。本发明还涉及一种控制哺乳动物体内血红素氧合酶1的活性或数量，或活性和数量的方法。这里提供了变量的定义。