diethyl α,α-difluoromethyl-α-[1-(naphthyl)]phosphonate | 185966-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: diethyl α,α-difluoromethyl-α-[1-(naphthyl)]phosphonate
• 英文别名: diethyl (difluoro(naphthalen-1-yl)methyl)phosphonate；diethyl [(naphthen-1-yl)difluoromethyl]phosphonate；diethyl difluoro(naphthalen-1-yl)methylphosphonate；diethyl [difluoro(naphten-1-yl)methyl]phosphonate；1-[Diethoxyphosphoryl(difluoro)methyl]naphthalene
• CAS: 185966-02-3
• 化学式: C₁₅H₁₇F₂O₃P
• 分子量: 314.269
• InChiKey: UNAHKSINEZVSLM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.234±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl α,α-difluoromethyl-α-[1-(naphthyl)]phosphonate 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到O,O-diethyl difluoro(1-naphthyl)methylphosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Aryldifluoromethylphosphonothioic Acids from O,O-Diethyl Aryldifluoromethylphosphonothioates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo000563t
• 作为产物：
  描述：

  二乙基[二氟(三甲基硅烷基)甲基]膦酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 diethyl α,α-difluoromethyl-α-[1-(naphthyl)]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化合成芳基和杂芳基二氟甲基化的膦酸酯

  摘要：

  作为Bürgenstock专栏2017年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 我们报告在温和的条件下，钯催化将二氟甲基磺酸酯单元引入到芳基和杂芳基碘上。使用原位生成的CuCF 2 PO（OEt）2物种，该方法可以对各种原本不愿接受的底物进行功能化。另外，该反应允许形成含CF 2 PO（OEt）2的杂环，这是一类重要的化合物。该过程拓宽了目前可用于构建含CF 2 PO（OEt）2分子的方法的工具箱。 我们报告在温和的条件下，钯催化将二氟甲基磺酸酯单元引入到芳基和杂芳基碘上。使用原位生成的CuCF 2 PO（OEt）2物种，该方法可以对各种原本不愿接受的底物进行功能化。另外，该反应允许形成含CF 2 PO（OEt）2的杂环，这是一类重要的化合物。该过程拓宽了目前可用于构建含CF 2 PO（OEt）2分子的方法的工具箱。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589140

文献信息

• Direct C–H difluoromethylenephosphonation of arenes and heteroarenes with bromodifluoromethyl phosphonate via visible-light photocatalysis
  作者：Lin Wang、Xiao-Jing Wei、Wen-Long Lei、Han Chen、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1039/c4cc07925f

  日期：——

  difluoromethylenephosphonation of arenes and heteroarenes. Using commercially available diethyl bromodifluoromethyl phosphonate as a precursor of difluoromethyl radical, fac-Ir(ppy)3 as a photosensitizer and a 3 W blue LED as a light source, an array of aromatic compounds containing difluoromethylenephosphonyl groups were prepared directly from the corresponding arenes and heteroarenes in excellent to moderate yields

  该通信报告了室温下可见光驱动的方案，用于芳烃和杂芳烃的CH二氟亚甲基膦酸酯化。使用市售的二乙基溴二氟甲基膦酸酯作为二氟甲基自由基的前体，fac-Ir（ppy）3作为光敏剂和3 W蓝色LED作为光源，直接从相应的芳烃和杂芳烃，具有优异至中等的收率。
• Copper-Mediated Introduction of the CF₂ PO(OEt)₂ Motif: Scope and Limitations
  作者：Maria V. Ivanova、Alexandre Bayle、Tatiana Besset、Xavier Pannecoucke、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.201703542

  日期：2017.12.6

  can be functionalised. The procedure allows the conversion of aryl diazonium salts, as well as aryl, heteroaryl, vinyl and alkynyl iodonium salts, into the corresponding fluorinated molecules at room temperature. Mechanistic studies were performed to gain a better understanding of the reaction pathway. Under similar conditions, vinyl and aryl iodides, allyl halides, and benzyl bromides were also functionalised

  在本文中，报告了访问包含CF 2 PO（OEt）2的分子的一般程序。试剂CuCF 2 PO（OEt）2可以通过简单的协议访问，并且可以对多种底物进行功能化。该方法允许在室温下将芳基重氮盐以及芳基，杂芳基，乙烯基和炔基碘鎓盐转化为相应的氟化分子。进行了机理研究，以更好地了解反应途径。在相似的条件下，乙烯基和芳基碘化物，烯丙基卤化物和苄基溴化物也被官能化，并且研究了反应的范围和局限性。最后，该程序扩展到二硫化物，以提供新的SCF 2通道含PO（OEt）2的分子。
• Aromatic Substitution with Photochemically Generated Difluoromethyl ­Radicals Bearing Electron-Withdrawing Group
  作者：Toshio Fuchigami、Satoru Murakami、Shokaku Kim、Hideki Ishii

  DOI：10.1055/s-2004-820026

  日期：——

  Novel and facile aromatic and heteroaromatic substitutions with difluoromethyl radicals bearing electron-withdrawing group generated by the photo-initiated Se-CF 2 bond cleavage of ethyl α,α-difluoro-α-(phenylseleno)acetate and diethyl α,α-difluoromethyl-α-(phenylseleno)phosphonate were successfully carried out to provide the corresponding a-aryl-α,α-difluoroacetates and α-aryl-α,α-difluoromethylphosphonates

  通过光引发 Se-CF 2 键裂解 α,α-二氟-α-（苯基硒基）乙酸乙酯和二乙基 α,α-二氟甲基-α 产生带有吸电子基团的二氟甲基自由基的新型和简便的芳族和杂芳族取代-(苯基硒基)膦酸酯被成功地进行以良好到中等的产率提供相应的α-芳基-α,α-二氟乙酸酯和α-芳基-α,α-二氟甲基膦酸酯。
• Copper-Promoted Cross-Coupling Reactions for the Synthesis of Aryl(difluoromethyl)phosphonates Using Trimethylsilyl(difluoromethyl)phosphonate
  作者：Kazuki Komoda、Rei Iwamoto、Masakazu Kasumi、Hideki Amii

  DOI：10.3390/molecules23123292

  日期：——

  convenient and effective route for the synthesis of aryl(difluoromethyl)phosphonates has been developed based on cross-coupling reactions. Upon treatment with a stoichiometric amount (or a catalytic amount in some cases) of CuI and CsF, aryl iodides reacted smoothly with (silyldifluoromethyl)phosphonates to give the corresponding aryl(difluoromethyl)phosphonates in good yields.

  基于交叉偶联反应，已经开发了一种方便有效的合成芳基（二氟甲基）膦酸酯的途径。用化学计量的CuI和CsF（或在某些情况下为催化量）处理后，芳基碘化物与（甲硅烷基二氟甲基）膦酸酯平稳反应，以高收率得到相应的芳基（二氟甲基）膦酸酯。
• Copper-Mediated Synthesis of Aryldifluoromethylphosphonates: A Sandmeyer Approach
  作者：Alexandre Bayle、Chloé Cocaud、Cyril Nicolas、Olivier R. Martin、Thomas Poisson、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1002/ejoc.201500373

  日期：2015.6

  Difluoromethylated arenes are scaffolds of great interest. We report herein a mild and general method for the introduction of the CF2PO(OEt)2 moiety into arenes. The CuCF2PO(OEt)2 species, which is generated in situ from the corresponding silylated derivatives, in combination with aryl diazonium salts furnished the highly valuable aryl difluoromethylphosphonates in moderate to good yields. This represents

  二氟甲基化芳烃是非常受关注的支架。我们在此报告了一种将 CF2PO(OEt)2 部分引入芳烃的温和且通用的方法。CuCF2PO(OEt)2 物质是由相应的甲硅烷基化衍生物原位生成的，与芳基重氮盐相结合，以中等至良好的产率提供了非常有价值的二氟甲基膦酸芳基酯。这是在温和条件下引入二氟甲基膦酸酯的第一种通用方法。