N,N'-diisopropylpiperazine-2,3-dithione | 474642-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: N,N'-diisopropylpiperazine-2,3-dithione
• 英文别名: 1,4-diisopropylpiperazine-2,3-dithione；Piperazenedithione；1,4-di(propan-2-yl)piperazine-2,3-dithione
• CAS: 474642-80-3
• 化学式: C₁₀H₁₈N₂S₂
• 分子量: 230.398
• InChiKey: JHKYOKGOBLHPCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  70.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-diisopropylpiperazine-2,3-dithione 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有观众金属和反应器配体的混合价二硫代锌锌体系

  摘要：

  已经合成了锌与N，N'-二异丙基哌嗪-2,3-二硫酮（i Pr2Dt0）和N，N'-二甲基哌嗪-2,3-二硫酮（Me2Dt0）与氯化物或马来酸三乙二硫醚化物（mnt2-）的中性配合物。和特点。这些锌配合物的分子结构已经使用单晶X射线衍射法测定。配合物在单斜晶P型体系中重结晶，锌具有扭曲的四面体几何形状。具有混合价二硫代烯配体的两个锌配合物表现出配体间的电荷转移带。使用密度泛函理论（B3LYP / 6-311G +（d，p）级）计算了电荷转移配合物的最佳几何形状，分子振动和电子结构。在自然界中，氧化还原轨道几乎完全是配体，其中的HOMO高度依赖于富电子的马来三烯硫氰酸酯配体，而LUMO则主要由缺乏电子的二硫酮配体组成。因此认为电荷转移是从二硫代HOMO到二硫酮LUMO进行的，表明在d10金属上配体与配体之间的氧化还原相互作用。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.01.023

文献信息

• Expanding the Scope of Ligand Substitution from [M(S₂C₂Ph₂] (M = Ni²⁺, Pd²⁺, Pt²⁺) To Afford New Heteroleptic Dithiolene Complexes
  作者：Antony Obanda、Kristina Martinez、Russell H. Schmehl、Joel T. Mague、Igor V. Rubtsov、Samantha N. MacMillan、Kyle M. Lancaster、Stephen Sproules、James P. Donahue

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00971

  日期：2017.9.5

  decomposition identify soft σ donors as the ligand type capable of dithiolene substitution. Substitution of MeNC from [Ni(S2C2Ph2)(CNMe)2] by L provides access to a variety of heteroleptic dithiolene complexes not accessible from 1. Substitution of a dithiolene ligand from 1 involves net redox disproportionation of the ligands from radical monoanions, –S•SC2Ph2, to enedithiolate and dithione, the latter of which

  从[M（S 2 C 2 Ph 2）2 ] [M = Ni 2+（1），Pd 2+（2），Pt 2+（3）]直接取代二硫代烯配体以产生杂配物的范围[M（S 2 C 2 Ph 2）2 L n ]（n = 1，2）已扩大，除膦和二亚胺外还包括异腈和二硫代草酰胺。关于干净产生[M（S 2 C 2 Ph 2）L的配体的集体观察n ]，根本不反应，或导致不确定的分解，将软σ供体识别为能够进行二硫代烯取代的配体类型。L从[Ni（S 2 C 2 Ph 2）（CNMe） 2 ]取代MeNC可提供从1无法获得的多种杂二硫代二硫杂环戊烯络合物的访问权限。二硫代烯配体从1取代涉及配体从自由基单阴离子– S • SC 2 Ph 2到烯二硫代和二硫酮的净氧化还原歧化，后者是增强的离去基团，会进一步发生不可逆的反应。
• Ion Pair Charge-Transfer Complexes between Anionic and Cationic Metal-Dithiolenes [M(II) = Pd, Pt]
  作者：Francesco Bigoli、Paola Deplano、Maria Laura Mercuri、Maria Angela Pellinghelli、Luca Pilia、Gloria Pintus、Angela Serpe、Emanuele F. Trogu

  DOI：10.1021/ic025788w

  日期：2002.10.1

  redox-active cationic dithiolene complexes have been prepared and characterized. These cations react with the redox-active [M(mnt)(2)](2-) [M = Pd(II), Pt(II); mnt = maleonitrile-2,3-dithiolate] anionic dithiolenes to form salts describable as ion pair charge-transfer complexes. X-ray crystallographic studies have shown that [M(Me(2)pipdt)(2)][M(mnt)(2)] complexes, with M = Pd(II) and Pt(II), are isomorphous

  新的[M（R（2）pipdt）（2）]（BF（4））（2）盐[R（2）pipdt = N，N'-二烷基-哌嗪-2,3-二硫酮; 已经制备并表征了具有氧化还原活性的阳离子二硫代烯烃配合物的M ＝ Pd（II），R ＝ Me和M ＝ Pt（II），R ＝ Me，Et，Pr（i）]。这些阳离子与具有氧化还原活性的[M（mnt）（2）]（2-）反应[M = Pd（II），Pt（II）; mnt ＝马来腈-2，3-二硫代酸酯]阴离子二硫代烯酸酯以形成可描述为离子对电荷转移络合物的盐。X射线晶体学研究表明[M（Me（2）pipdt）（2）] [M（mnt）（2）]配合物同构，其中M = Pd（II）和Pt（II）。Pt盐（3a）的晶体数据：三斜晶系，Ponemacr；（第2号）；Z = 1；T = 293（2）K; a = 6.784（7）A，b = 8.460（6）A，c = 13.510（5）A，alpha
• The Impact of Ligand Oxidation State and Fold Angle on the Charge Transfer Processes of Mo ^IV O‐Dithione Complexes
  作者：Sara A. Dille、Kyle J. Colston、Benjamin Mogesa、Joseph Cassell、Eranda Perera、Matthias Zeller、Partha Basu

  DOI：10.1002/ejic.202001155

  日期：2021.3.12

  The UV‐Vis spectra of 3 and 4 exhibit a low energy charge transfer band at ∼540 nm that are red‐shifted ∼200 nm compared to the spectra of 1 and 2. Density Functional Theory (DFT) calculations show that the low energy charge transfer band of 3 and 4 is heavily influenced by ligand fold angle. Reducing the fold angle decreases the charge transfer energy, and the transition becomes more ligand‐based

  我们报告了一系列具有一个或两个完全氧化的二硫代烯配体的单核单氧Mo（IV）配合物；[MoOCl（R 2 Dt 0）2 ] [X]，（1和2），和MoO（p- SC 6 H 4 Y）2（R 2 Dt 0），（3和4），（R = Me，i Pr； X = PF 6，SbF 6，BF 4； Y = H，Cl，F，CF 3，Me，tBu，OMe）。根据存在的完全氧化的二硫代烯配体的数量，可以检测到四或两个基于准可逆配体的氧化还原对。3和4的分子结构沿二硫酮配体的S⋅⋅⋅S载体表现出大的折叠角（47°至70°）。与1和2的光谱相比，3和4的UV-Vis光谱在〜540 nm处显示出低能电荷转移带，在〜200 nm处发生了红移〜200 nm 。密度泛函理论（DFT）计算表明3和4的低能电荷转移带很大程度上受配体折叠角的影响。减小折叠角会降低电荷转移能，并且过渡会变得更加基于配体。
• A Valence Bond Description of Dizwitterionic Dithiolene Character in an Oxomolybdenum–Bis(dithione) Complex
  作者：Regina P. Mtei、Eranda Perera、Benjamin Mogesa、Benjamin Stein、Partha Basu、Martin L. Kirk

  DOI：10.1002/ejic.201101084

  日期：2011.12

  Metallo-dithiolene non-innocence is explored in an oxomolybdenum-bis(dithione) complex, [Mo4+O(i-Pr2Pipdt)2Cl][PF6] (where i-Pr2Pipdt is N,N'-piperazine-2,3-dithione), that possesses a piperazine ring as an integral part of the dithiolene ligand. The title complex displays unusual spectroscopic features for a formally reduced Mo(IV) dithiolene complex, namely a low energy metal-to-ligand charge transfer

  在氧代钼-双（二硫酮）络合物 [Mo4+O(i-Pr2Pipdt)2Cl][PF6]（其中 i-Pr2Pipdt 是 N,N'-哌嗪-2,3-二硫酮）中探索金属二硫烯的非纯洁性)，它具有哌嗪环作为二硫烯配体的组成部分。标题配合物显示了正式还原的 Mo(IV) 二硫烯配合物的不寻常光谱特征，即具有可观强度和 CC 和 CS 拉伸频率的低能量金属-配体电荷转移带，与协调的氧代钼配合物明显不同双阴离子二硫烯配体。配体的电子结构在价键术语中被描述为二硫酮和双两性离子二硫烯贡献结构的共振杂化物。
• Synthesis, characterization and structure of a low coordinate desoxomolybdenum cluster stabilized by a dithione ligand
  作者：Eranda Perera、Partha Basu

  DOI：10.1039/b904113c

  日期：——

  Using an oxidized state of a dithiolene ligand, diisopropylpiperazine-2,3-dithione (i-Pr2Pipdt), two monooxo-molybdenum complexes have been synthesized. From one of them, a desoxomolybdenum cluster, [(i-Pr2Pipdt)Mo]4[BF4]4 has been prepared. The molecular structure of this cluster reveals metal–metal interactions and weak coordination by the BF4 anion.

  利用二硫环配体二异丙基哌嗪-2,3-二硫酮（i-Pr2Pipdt）的氧化态，合成了两种单氧钼配合物。从其中一个络合物中制备出了一个脱氧钼簇，即[(i-Pr2Pipdt)Mo]4[BF4]4。该簇的分子结构显示了金属与金属之间的相互作用以及 BF4 阴离子的弱配位。