6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohex-1-ene | 19980-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohex-1-ene
• 英文别名: trimethyl-(6-methyl-cyclohex-1-enyloxy)-silane；6-methyl-1-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene；1-(trimethylsilyloxy)-6-methylcyclohex-1-ene；6-methyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene；4-tert-butyl-1-trimethylsilyloxy-1-cyclohexene；1-trimethylsilyloxy-6-methyl-1-cyclohexene；6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohexene；Trimethyl[(6-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy]silane；trimethyl-(6-methylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 19980-33-7
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: IERTVMWHAUJPFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73-77 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohex-1-ene 在 W-2 Raney nickel 四氯化钛 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 二甲基环已酮
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的α-烷基化和α-烷基化通过邻甲硅烷基化的烯醇式苯硫基烷基化

  摘要：

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86667-9
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 生成 6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  REETZ M. T.; GIANNIS A., SYNTH. COMMUN. 1981, 11, NO 4, 315-322

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三氟碘甲烷 、 1-trimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene 在 正丁基锂 、 6-methyl-1-trimethylsiloxycyclohex-1-ene 、 titanium(IV) isopropylate 、 二异丙胺 、 三乙基硼 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以42%的产率得到2-甲基-2-三氟甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  钛酸酯烯酸酯的自由基三氟甲基化。

  摘要：

  酮钛酸酯烯酸酯的自由基三氟甲基化以良好的产率得到了α-CF3酮。在制备钛酸酯烯醇化物中使用过量的LDA和Ti（OiPr）4是有效的自由基三氟甲基化的关键。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol047565a

文献信息

• The first example of the generation of acylselenenyl halides from Se-arsanyl selenoesters: application to the synthesis of Se-β-oxoalkyl selenoesters
  作者：Takahiro Kanda、Kazuaki Mizoguchi、Tadashi Koike、Toshiaki Murai、Shinzi Kato

  DOI：10.1039/c39930001631

  日期：——

  Acylselenenyl halides 2(X = Cl, Br) have been generated from RC(O)SeAsPh21 and N-halogenosuccinimide, and the chlorides 2(X = Cl) have been treated with enol silyl ethers to give Se-β-oxoalkyl Selenoesters 5 in good yields.

  酰基硒亚酰卤2（X= Cl，Br）已通过RC(O)SeAsPh21和N-卤代琥珀酰亚胺合成得到，其中氯化物2（X= Cl）与烯醇硅醚反应，可得到高收率的Se-β-酮基硒酯5。
• A novel palladium-catalyzed preparative method of α,β-unsaturated ketones and aldehydes from saturated ketones and aldehydes via their silyl enol ethers
  作者：Jiro Tsuji、Ichiro Minami、Isao Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94160-1

  日期：1983.1

  Silyl enol ethers prepared from saturated ketones and aldehydes can be converted to α,β-unsaturated ketones and aldehydes by the reaction of allyl carbonate in the presence of palladium-phosphine complexes as a catalyst. The selection of solvent is crucial and nitriles are most effective as the solvent.

  在钯-膦配合物作为催化剂的存在下，碳酸烯丙酯的反应可将由饱和酮和醛制得的甲硅烷基烯醇醚转化为α，β-不饱和酮和醛。溶剂的选择至关重要，而腈作为溶剂最有效。
• Silazanes/catalytic bases: mild, powerful and chemoselective agents for the preparation of enol silyl ethers from ketones and aldehydes
  作者：Yoo Tanabe、Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Akira Iida、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1039/b203783c

  日期：2002.7.11

  We have developed an efficient method for the preparation of enol silyl ethers using novel agents, silazanes together with NaH or DBU catalyst, wherein TMS and TBDMS groups were smoothly and chemoselectively introduced into ketones and aldehydes under mild conditions.

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。
• Synthesis of 5-alkylidene-2,5-dihydropyrrol-2-ones and their ring-transformation into 5,6-dihydrobenzo[h]chromones, 5,6,7,8-tetrahydrochromones and pyran-4-ones
  作者：Van T.H. Nguyen、Joachim T. Anders、Qingjun Ma、Regine Herbst-Irmer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.035

  日期：2007.12

  Acid-mediated ring-transformations of 5-alkylidene-2,5-dihydropyrrol-2-ones, available by cyclization of 1,3-diketone dianions with bis(imidoyl) dichlorides of oxalic acid, resulted in formation of functionalized pyran-4-ones, such as 5,6-dihydrobenzo[h]chromones and 5,6,7,8-tetrahydrochromones.

  5-亚烷基-2,5-二氢吡咯-2-酮的酸介导的环转化，可通过将草酸的双（亚氨基酰基）二氯化物与1,3-二酮二价阴离子环化而得到，从而形成官能化的吡喃-4-诸如5,6-二氢苯并[ h ]色酮和5,6,7,8-四氢色酮。
• Regiocontrolled Synthesis of Carbocycle-Fused Indoles via Arylation of Silyl Enol Ethers with <i>o</i>-Nitrophenylphenyliodonium Fluoride
  作者：Tetsuo Iwama、Vladimir B. Birman、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol990759j

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] A new, regiocontrolled synthesis of carbocycle-fused indoles has been developed. The two-step procedure involves first the regiospecific arylation of silyl enol ethers with o-nitrophenylphenyliodonium fluoride (1). Reduction of the nitro group on the aromatic ring with TiCl3 followed by spontaneous condensation of the aniline with the ketone then affords the indole products.

  [公式：见正文]已开发了一种新的，受区域控制的碳环稠合吲哚合成方法。分两步进行的程序涉及首先将甲硅烷基烯醇醚与邻硝基苯基苯基氟化碘鎓（1）进行区域特异性芳基化。用TiCl 3还原芳环上的硝基，然后苯胺与酮自发缩合，得到吲哚产物。