4-(methylamino)-1-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 42585-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-(methylamino)-1-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: N-methyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxyl；N-(N-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-N-methylamine；methylamino-TEMPO；4-(N-methyl)amino-TEMPO；4-(N-Methylamino)-2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxy；N-methyl-tempamine
• CAS: 42585-33-1
• 化学式: C₁₀H₂₁N₂O
• 分子量: 185.29
• InChiKey: MNAQNCWJWDZXSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  16.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methylamino)-1-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 N,N:N',N'-di-1,2-ethanediyl-N''-methyl-N''-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxy-4-piperidyl)phosphorothioic triamide
  参考文献：
  名称：

  在寻找新的抗癌药。9. N，N：N'，N'：N“，N”-三-1,2-乙二基磷酸三酰胺和N，N：N'，N'：N“的自旋标记类似物的合成和抗癌活性， N”-三-1，2-乙二基硫代磷酸三酰胺。

  摘要：

  多个N，N：N'，N'：N“，N”-三-1,2-乙二基磷酸三酰胺（TEPA）和N，N：N'，N'：N“，N” -tri-1 ，含有两个氮丙啶部分（1a）或两个（2-氯乙基）氨基官能团（1b）和2,2,6,6-四甲基哌啶，1-oxy-2的1,2-乙二基硫代磷酸三酰胺（thio-TEPA）衍生物，合成了2,6,6-四甲基哌啶或1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶组分并测试了其对小鼠淋巴细胞白血病P388的抵抗力。在结构活性比较中，发现在最佳剂量下，所有含有硝酰基自由基的化合物都比相应的羟胺衍生物更具活性。开链化合物（1b）的活性低于相应的氮丙啶环化合物（1a）。

  DOI：

  10.1021/jm00372a014
• 作为产物：
  描述：

  4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基 、 盐酸甲胺 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到4-(methylamino)-1-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  蒽衍生物和带有TEMPO自由基的相应二聚体。

  摘要：

  制备具有几个TEMPO自由基（2-4、10）的蒽衍生物，并研究每个光二聚反应。尽管光二聚化不能成功地获得蒽2和3的二聚体，其可以以逐步方式制备，但是蒽4和10的光二聚体可通过直接光反应获得。通过在溶液中加热二聚体以分别得到相应的单体，使二聚体的解离反应进行得很好，因此在后两个体系中可以构建可逆体系。虽然在4和8的单体/二聚体对之间没有观察到很大的磁行为差异。

  DOI：

  10.1021/jo010943u

文献信息

• Computationally Assisted Design of Polarizing Agents for Dynamic Nuclear Polarization Enhanced NMR: The AsymPol Family
  作者：Frédéric Mentink-Vigier、Ildefonso Marin-Montesinos、Anil P. Jagtap、Thomas Halbritter、Johan van Tol、Sabine Hediger、Daniel Lee、Snorri Th. Sigurdsson、Gaël De Paëpe

  DOI：10.1021/jacs.8b04911

  日期：2018.9.5

  We introduce a new family of highly efficient polarizing agents for dynamic nuclear polarization (DNP)-enhanced nuclear magnetic resonance (NMR) applications, composed of asymmetric bis-nitroxides, in which a piperidine-based radical and a pyrrolinoxyl or a proxyl radical are linked together. The design of the AsymPol family was guided by the use of advanced simulations that allow computation of the

  我们推出了一系列用于动态核极化 (DNP) 增强核磁共振 (NMR) 应用的新型高效极化剂，由不对称双硝基氧组成，其中哌啶基自由基和吡咯啉氧基或代理基自由基相连一起。AsymPol 系列的设计以先进模拟的使用为指导，可以计算自由基结构对 DNP 效率的影响。这些模拟建议使用相对较短的连接体，旨在产生相当大的分子内电子偶极耦合/J-交换相互作用，同时避免平行的硝基氧取向。AsymPol的特性得到进一步调整，例如在五元环中添加共轭碳碳双键以提高刚性并提供有利的相对取向，用螺环己基取代甲基以减慢电子自旋弛豫，并引入磷酸基团以产生高度水溶性的掺杂剂。本文介绍了对该家族的两个成员 AsymPol 和 AsymPolPOK 进行的深入实验和理论研究。我们报告了在 9.4 和 18.8 T 下灵敏度的大幅提升。通过使用 18.8 T 下的快速样品旋转对重要工业催化剂进行高分辨率表面表征，进一步证明了这个
• Supramolecular Polymerization in Liquid Crystalline Media: Toward Modular Synthesis of Multifunctional Core–Shell Columnar Liquid Crystals
  作者：Keiichi Yano、Takahiro Hanebuchi、Xu-Jie Zhang、Yoshimitsu Itoh、Yoshiaki Uchida、Takuro Sato、Keisuke Matsuura、Fumitaka Kagawa、Fumito Araoka、Takuzo Aida

  DOI：10.1021/jacs.9b03961

  日期：2019.6.26

  supramolecular polymerization of NODiskNH* in a nematic LC medium of 4-cyano-4'-pentyloxybiphenyl (5OCB). NODiskNH* is a chiral benzenetricarboxamide derivative bearing 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl termini, which is known to form a helical supramolecular polymer via a triple hydrogen-bonding array. NODiskNH* alone formed a hydrogen-bonded liquid phase without any long-range structural ordering. However

  最近，我们发现了一种模块化合成方法，可通过在 LC 介质中进行超分子聚合来构建核壳柱状液晶 (LC)。在目前的工作中，我们成功地证实了我们的模块化合成方法具有广泛扩展到多功能柱状 LC 开发的潜力。在此，我们构建了第一个核壳柱状 LC，通过 NODiskNH* 在 4-氰基-4'-戊氧基联苯 (5OCB) 的向列型 LC 介质中的超分子聚合，证明其可通过电场和磁场定向。NODiskNH* 是一种手性苯三甲酰胺衍生物，带有 2,2,6,6-四甲基哌啶 1-氧基末端，已知可通过三重氢键阵列形成螺旋状超分子聚合物。NODiskNH* 单独形成氢键液相，没有任何长程结构有序。然而，5OCB 的向列型 LC 介质，当与 NODiskNH* 以 1:3 的摩尔比混合时，经历了“结构有序增加”的中间相转变，提供具有六边形排列的核壳柱状几何形状的光学活性单 LC 相在 113 至 51 °C 的温度范围内。前所未有地，这种核壳柱状
• Preparation and Properties of Organic Radical Compounds with Mesogenic Cores
  作者：Shin'ichi Nakatsuji、Masako Mizumoto、Hiroshi Ikemoto、Hiroki Akutsu、Jun-ichi Yamada

  DOI：10.1002/1099-0690(200206)2002:12<1912::aid-ejoc1912>3.0.co;2-t

  日期：2002.6

  Several organic spin systems based on 4-(N-alkyl)amino-TEMPO (TEMPO = 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy) radicals were prepared in which cholesterol or biphenyl mesogenic cores with long alkyl or alkoxy substituents were incorporated in order to investigate the possible occurrence of liquid crystalline properties. Of these radicals a lamellar structure was found in a biphenyl derivative with the

  制备了几种基于 4-（N-烷基）氨基-TEMPO（TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧基）自由基的有机自旋系统，其中具有长烷基或烷氧基取代基的胆固醇或联苯介晶核是合并以研究液晶性质的可能发生。在这些基团中，在具有 4-(N-甲基)氨基-TEMPO-取代基 13 的联苯衍生物中发现了层状结构；该化合物显示出介晶特性。发现基于在自由基加热过程中观察到的单重态-三重态模型的局部反铁磁自旋相互作用在冷却过程中的热转变后转变为居里-魏斯行为。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• SITE-SPECIFIC DYNAMIC NUCLEAR POLARIZATION NMR AGENTS
  申请人：North Carolina State University

  公开号：US20170029377A1

  公开（公告）日：2017-02-02

  Dynamic nuclear polarization (DNP) agents are provided for DNP nuclear magnetic resonance of analytes. The DNP agents can have the structure A-X-L-R, where A is none or an amphiphilic group; X is a coupling group capable of site-specific binding with the analyte or, when A is an amphiphilic group, capable of site-specific binding with the amphiphilic group; L is a bond or a linker group; and R is a poly-radical group. The poly-radical can be a di-radical, a tri-radical, a tetra-radical, or a combination thereof. Methods of NMR measurement of an analyte comprising an NMR-detectable nucleus are provided. The methods can include the steps of providing a frozen sample containing the analyte and a DNP agent; applying radiation having a frequency that excites electron spin transitions in the DNP agent at an intensity to polarize the NMR-detectable nucleus; and detecting a signal from nuclear spin transitions in the NMR-detectable nucleus.

  动态核极化（DNP）试剂可用于分析物的DNP核磁共振。DNP试剂可以具有A-X-L-R结构，其中A为无或含有亲水/疏水性的基团；X为能够与分析物或（当A为亲水/疏水性基团时）能够与亲水/疏水性基团特异结合的耦合基团；L为键或连接基团；R为多自由基基团。多自由基可以是双自由基、三自由基、四自由基或其组合。本文提供了一种包含NMR可检测核的分析物的NMR测量方法。该方法可以包括以下步骤：提供包含分析物和DNP试剂的冰冻样品；施加具有激发DNP试剂中电子自旋跃迁频率的辐射，其强度足以极化NMR可检测核；检测NMR可检测核的核自旋跃迁信号。
• Synthesis of spin-labeled analogues of drug molecules with potential action on neuroreceptors
  作者：H. Dugas、C. Spino、M. Ouellette

  DOI：10.1139/v83-437

  日期：1983.11.1

  The syntheses of novel spin-labeled analogues of butaclamol, a spin-labeled phenylaziridinium and two amino derivatives of butaclamol, are presented. Preliminary results of in vitro activity of these compounds on dopaminergie, serotoninergic, and adrenergic receptors correlate with the importance of the previously proposed lipophilic accessory binding site in CNS dopamine receptor.

  介绍了一种新型的自旋标记的丁氯酚胺类似物、自旋标记的苯基氮杂环和两种丁氯酚胺的氨基衍生物的合成方法。这些化合物在多巴胺能、血清素能和肾上腺能受体的体外活性的初步结果与先前提出的中枢神经系统多巴胺受体中重要的亲脂性辅助结合位点的重要性相关。