1-trimethylsilylcyclooctene | 79643-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilylcyclooctene
• 英文别名: [(1E)-cycloocten-1-yl]-trimethylsilane
• CAS: 79643-79-1
• 化学式: C₁₁H₂₂Si
• 分子量: 182.381
• InChiKey: WPCVDEADIYWQFG-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  155.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.82±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilylcyclooctene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三甲基氯硅烷 、 三氯化铝 、 溴 、 silver perchlorate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 丙酮 为溶剂， 反应 47.58h， 生成 (+/-)-methyl 7-(2-bromo-3-hydroxy-5-oxo-1-cyclopentenyl)heptanoate
  参考文献：
  名称：

  一种合成7-(2-羟基-5-氧代-1-环戊烯基)庚酸及相关化合物的新方法

  摘要：

  有用的前列腺素合成子 7-(2-hydroxy-5-oxo-1-cyclopentenyl)heptanoic acid (3) 是由市售的环辛酮分两步制备的。通过几个步骤以合理的产率从 3 中获得了九种其他相关的环戊烷，它们也是有价值的前列腺素合成子。该程序能够在实验室规模上产生这些有用的合成子。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.2401
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 在 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 1-trimethylsilylcyclooctene
  参考文献：
  名称：

  Banwell, Martin G.; Corbett, Madelaine; Gulbis, Jacqueline, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 8, p. 945 - 964

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Some epoxide ring-opening reactions of αβ-epoxysilanes
  作者：Anthony P. Davis、Gwyneth J. Hughes、Peter R. Lowndes、Catherine M. Robbins、Elizabeth J. Thomas、Gordon H. Whitham

  DOI：10.1039/p19810001934

  日期：——

  Epoxide ring-opening of 1,2-epoxy-1-trimethylsilylcyclohexane (3) has given a range of the 2-substituted 2-trimethylsilylcyclohexanols (4; X = H, OH, OMe, OCH2CHCH2, Br, I, SCN) in which attack by nucleophile has occurred at the carbon α to silicon. The products (4) have been transformed into a number of functionalised silanes, including the silyl-episulphide (9). Other epoxides which have been less

  1,2-环氧-1-三甲基甲硅烷基环己烷（3）的环氧开环给出了一系列2-取代的2-三甲基甲硅烷基环己醇（4; X = H，OH，OMe，OCH 2 CH CH 2，Br，I， SCN），其中亲核试剂的攻击发生在碳原子对硅的α处。产物（4）已被转化为许多官能化的硅烷，包括甲硅烷基-环二硫化物（9）。尚未进行广泛研究的其他环氧化物是结构偏倚的环氧硅烷（10）和（11），八元环环氧硅烷（17）和（21）以及两种立体异构体2,3-环氧-3-三甲基甲硅烷基戊烷（26）和（29）。用H +处理后获得环氧开环加合物除化合物（17）以外，所有情况下均为-MeOH，其中双环醇（18）通过环过环反应形成。
• Effect of a trimethylsilyl moiety on the nucleophilic character of the CC bond: a comparative kinetic investigation of the epoxidation of substituted and unsubstituted cycloalkenes
  作者：Govindagouda S. Patil、Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1039/b101752g

  日期：——

  The rates of epoxidation of twelve cycloalkenes (6–17) with MCPBA were determined at four temperatures (298, 303, 308 and 313 K). All of them were found to follow second-order kinetics. The silylated cycloalkenes (10–13) react faster than the corresponding unsubstituted cycloalkenes (6–9), but slower than the corresponding methyl cycloalkenes (14–17). Thus, for epoxidation, the silyl moiety is a deactivating group relative to an alkyl group, while it is activating in comparison with hydrogen. When the homologous series 6–9, 10–13 and 14–17 are considered, the order of the rates of epoxidation in each series seems to follow the order of strain energy of its members, i.e., the rate decreases in the sequence: 5-membered > 8-membered > 7-membered > 6-membered. The rate data obtained at four temperatures were employed to calculate ΔH‡, ΔS‡ and ΔG‡, based on which a common reaction mechanism is proposed.

  十二种环烯烃（6–17）与MCPBA的环氧化反应速率在四个温度（298、303、308和313 K）下被测定。所有反应均遵循二级动力学。硅基化的环烯烃（10–13）反应速度快于相应的未取代环烯烃（6–9），但慢于相应的甲基环烯烃（14–17）。因此，对于环氧化反应来说，硅基取代基相对于烷基是一种去活化基团，而相对于氢则是一种活化基团。当考虑同 homologous 系列 6–9、10–13 和 14–17 时，各系列的环氧化速率似乎遵循其成员的应变能的顺序，即速率按以下顺序降低：5元环 > 8元环 > 7元环 > 6元环。在四个温度下获得的速率数据用于计算 ΔH‡、ΔS‡ 和 ΔG‡，基于此提出了一个共同的反应机制。
• Organic synthesis with reagents derived from 3R3SiMgMe and MnCl2
  作者：Keigo Fugami、Jun-ichi Hibino、Shigeki Nakatsukasa、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86672-2

  日期：1988.1

  R3SiMgMe and MnCl2 are disclosed. (1) The manganese species reacted with terminal acetylenes to give 1,2-disilylated 1-alkenes. Mono- and bis(trimethylsilyl) acetylenes gave tri- and tetrasilylated ethenes, respectively, in good yields. Highly strained tetrakis(trimethylsilyl) ethene has now become easily accessible by this technique. (2) The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates

  由3个当量衍生的试剂介导的合成上有用的反应。R 3 SiMgMe和MnCl 2的合成被披露。（1）锰与末端乙炔反应生成1,2-二甲硅烷基化的1-烯烃。单和双（三甲基甲硅烷基）乙炔分别以高收率得到三和四甲硅烷基化的乙烯。现在，通过这种技术可以轻松获得高应变四（三甲基甲硅烷基）乙烯。（2）链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与标题试剂的反应提供了高产率的乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。（3）用锰试剂处理1，3-二烯提供了甲硅烷基化的烯丙基锰化合物，其以高的区域选择性加到羰基部分上。
• A facile route to bicyclo[3.3.0]octanes through clean transannular cyclisation of 1-trimethylsilylcyclooctene under friedel-crafts condition
  作者：Balachandra S Bandodakar、Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70725-8

  日期：1989.1

  A wide range of exo-cis-bicyclo[3.3.0]-2-octyl ketones are obtained by the reaction of 1-trimethylsilylcyclooctene with various acyl clorides in presence of aluminium chloride.

  在氯化铝的存在下，通过使1-三甲基甲硅烷基环辛烯与各种酰基氯化物反应，可以得到各种各样的外-顺-双环[3.3.0] -2-辛基酮。
• Nitration of cyclic vinylsilanes with acetyl nitrate: effect of silyl moiety and ring size
  作者：Govindagouda S. Patil、Gopalpur Nagendrappa

  DOI：10.1039/a902388g

  日期：——

  Reaction of AcONO2 with common ring vinylsilanes gives the corresponding α,β-unsaturated 1-nitrocycloalkenes, and with medium and large ring vinylsilanes it produces novel 1,1-dinitro 2-nitrates.

  AcONO2与常见的环状乙烯基硅烷反应产生相应的α,β-不饱和1-硝基环烯烃，而与中等及大型环乙烯基硅烷反应则生成新颖的1,1-二硝基-2-硝酸盐。