lithium diisopropylphosphide | 21502-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium diisopropylphosphide
• 英文别名: lithium;di(propan-2-yl)phosphanide
• CAS: 21502-53-4
• 化学式: C₆H₁₄LiP
• 分子量: 124.092
• InChiKey: UMDLSZMOIFQESX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.25
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium diisopropylphosphide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  某些新型PNP-Ni（II）配合物的合成，表征和催化应用：炔烃的区域选择性[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  PN（H）P Ph，PN（Me）P iPr和PN（Me）P tBu配体的一些新颖的Ni（II）配合物已通过标准的分析和光谱方法（例如1 H NMR，31 P NMR，元素分析，ESI-MS，紫外可见光谱和单晶X射线晶体学。在三氟甲磺酸银存在下，复合物[PN（H）P Ph NiCl] 2 NiBr 4 （5）在室温下激活二氯甲烷的C-Cl键，得到复合物[PN（H）P Ph NiCl] OTf （6）。我们还使用Ni（II）配合物进行了炔烃[2 + 2 + 2]环加成反应，并观察到了产物的高区域选择性。观察到的选择性与炔烃的电子特征很好地相关。富电子炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应生成1,3,5-取代的苯衍生物作为主要产物，而缺电子炔烃则生成1,2,4-取代的苯衍生物作为主要产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.02.039
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基磷化氢 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 lithium diisopropylphosphide
  参考文献：
  名称：

  合成半挥发性膦的便捷方法

  摘要：

  一系列hemilabile字符的新的官能化的膦的，R 2 P（CH 2）Ñ Z，已经从使用几种合成方法二芳基膦制备。合成方法包括用官能化的卤代烷烃X（CH 2）n Z对二芳基磷酸锂或（二芳基膦基）硼烷加合物进行烷基化，以及合适的官能化烯丙基或乙烯基衍生物的光化学加氢磷酸化，H 2 C = CHZ或H 2 C = CHCH 2 Z，使用白光。甲范围R 2 PH（R = BN，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，2-MEC为了调节磷供体原子上的电子密度，已经使用了6 H 4，Ph，4-F 3 CC 6 H 4）。通过选择供体基团（Z = OMe，OEt，OBu，NMe 2）或柔性碳链的长度（n = 2、3），可以改变半不稳定片段的配位能力。由二芳基氯膦和烯丙基溴化镁制备了半不稳定的氟化烯丙基膦，R 2 PCH 2 CH ＝ CH 2（R ＝ 4-FC 6 H 4，C 6 F 5）。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088060
• 作为试剂：
  描述：

  5-methoxybicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-one 在 lithium diisopropylphosphide 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到2',8-dimethoxyspiro[4H-isochromene-3,8'-bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene]-1-one
  参考文献：
  名称：

  苯并环丁烯酮三羰基铬配合物与二烷基磷化锂反应：制备异色满酮的新途径

  摘要：

  外消旋-（苯并环丁烯酮）三羰基铬 (rac-1) 与二异丙基磷化锂 (LDP) 或二叔丁基磷化锂之间的反应，不同于其与二异丙基氨基化锂 (LDA) 的反应，导致远端开环，形成酰基膦衍生品。2-甲基苯甲酰基二异丙基膦的三羰基铬配合物 rac-6 已在结构上表征。该反应通过相应的苄基阴离子中间体进行，该中间体显示出与酮或醛反应形成异色满酮衍生物。这表明二烷基磷化物是比酰胺更好的离去基团。对映体纯形式的 1 的可用性激发了对醛环化的非对映选择性的检查。发现中间体和苯甲醛之间的反应以完全非对映选择性发生，从而建立了一条获得对映体纯 3-苯基异色满酮的途径。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300390

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols by Enantioselective Silylation Enabled by Two Orthogonal Transition‐Metal Catalysts
  作者：Jan Seliger、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202010484

  日期：2021.1.4

  A nonenzymatic dynamic kinetic resolution of acyclic and cyclic benzylic alcohols is reported. The approach merges rapid transition‐metal‐catalyzed alcohol racemization and enantioselective Cu‐H‐catalyzed dehydrogenative Si‐O coupling of alcohols and hydrosilanes. The catalytic processes are orthogonal, and the racemization catalyst does not promote any background reactions such as the racemization

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。
• Control of Catalyst Isomers Using an <i>N</i>-Phenyl-Substituted RN(CH₂CH₂PⁱPr₂)₂ Pincer Ligand in CO₂ Hydrogenation and Formic Acid Dehydrogenation
  作者：Julia B. Curley、Clayton Hert、Wesley H. Bernskoetter、Nilay Hazari、Brandon Q. Mercado

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03372

  日期：2022.1.10

  [CH3N(CH2CH2PiPr2)2] illustrate that there are large changes in the coordination chemistry that occur when the nitrogen substituent of the pincer ligand is altered. For example, ruthenium hydrides supported by the iPrPNPhP ligand always form the syn isomer (where syn/anti refer to the relative orientation of the group on nitrogen and the hydride ligand on ruthenium), whereas complexes supported by iPrPNHP

  一种新型钳形配体iPr PN Ph P [PhN(CH 2 CH 2 P i Pr 2 ) 2 ]，它是多功能 MACHO 配体iPr PN H P [HN(CH 2 CH 2 P i Pr 2 )的类似物2 ]，合成和表征。该配体与钌配位，分离出一系列含氢化物的配合物，并通过 NMR 和 IR 光谱以及 X 射线衍射对其进行了表征。与以前发表的iPr PN H P 和iPr连接的类似物的比较PN Me P [CH 3 N(CH 2 CH 2 P i Pr 2 ) 2 ]说明当钳形配体的氮取代基发生改变时，配位化学发生很大变化。例如，由iPr PN Ph P 配体支持的氢化钌总是形成顺式异构体（其中顺/反是指氮上的基团和钌上的氢化物配体的相对方向），而由iPr PN H P支持的络合物形成iPr PN Me支持的反异构体和配合物P 形成顺式和反式异构体的混合物。我们通过比较一系列iPr PN
• Acceptorless dehydrogenation and dehydrogenative coupling of alcohols catalysed by protic NHC ruthenium complexes
  作者：Weihong Chang、Xue Gong、Shuizhong Wang、Ling-Ping Xiao、Guoyong Song

  DOI：10.1039/c7ob00542c

  日期：——

  A new family of protic NHC Ru complexes ligated with a phosphine-tethered imidazole moiety were prepared, which can act as excellent catalysts for acceptorless dehydrogenation of secondary alcohols and dehydrogenative coupling of primary and secondary alcohols, thus leading to the formation of a variety of carbonyl compounds with release of H2.

  制备了与膦系咪唑部分连接的新的质子NHC Ru复合物家族，可以作为仲醇无受体脱氢以及伯醇和仲醇脱氢偶联的极佳催化剂，从而导致形成多种羰基释放H 2的化合物。
• Mechanistic aspects of catalytic hydrogenation of ketones by rhodium(I)-peralkyldiphosphine complexes
  作者：Kazuhide Tani、Eiji Tanigawa、Yoshitaka Tatsuno、Sei Otsuka

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87008-x

  日期：1985.1

  Mechanistic aspects of the hydrogenation of ketones employing cationic rhodium(I) complexes [Rh((i-Pr)2P(CH2)4P(i-Pr)2)(NBD)]ClO4 (NBD = norbornadiene) and [Rh(CyDIOP)(NBD)]ClO4 (CyDIOP = 2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane) and a neutral complex, “Rh-(CyDIOP)Cl” were studied. The cationic complex-catalyzed hydrogenation of the poor coordinating simple ketone substrates

  使用阳离子铑（I）配合物[Rh（（i-Pr）2 P（CH 2）4 P（i-Pr）2）（NBD）] ClO 4（NBD =降冰片二烯）和[ Rh（CyDIOP）（NBD）] ClO 4（CyDIOP = 2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二环己基膦基）丁烷）和中性配合物，“ Rh-（CyDIOP）Cl”被研究了。配位较差的简单酮底物的阳离子络合物催化氢化反应遵循速率方程r 0 = k obs [Rh] [酮] 0 [H 2 ] 0并显示出反应速率异常负的温度依赖性。螯合底物PhCOCONHCH 2 Ph的氢化反应遵循速率方程r 0 = k obs [Rh] [H 2 ]，活化参数为E a 5.51 kcal mol -1，ΔH ‡ 308 4.90 kcal mol -1，ΔS ‡ 308 -32.0 eu（[Rh（（i-Pr）2 P（CH 2）4 P（i-Pr）2）（NBD）]
• Flexibility and Stability of Metal Coordination Macromolecules
  作者：Heyan Jiang、Diya Geng、Dapeng Liu、Nicholas Lanigan、Xiaosong Wang

  DOI：10.1002/chem.201701133

  日期：2017.6.16

  stability of macromolecules containing weak P−Fe metal coordination bonds is studied. Migration insertion polymerization (MIP) of FpCXFp (1) and PR2CYPR2 (2) (Fp: CpFe(CO)2; CX and CY: alkyl spacers; P: phosphine; R: phenyl or isopropyl) generates P(1/2), in which the P−Fe and Fe−P bonds with opposite bonding direction are alternatively arranged in the backbone. On the other hand, P(FpCXP) synthesized

  研究了链结构对含有弱P-Fe金属配位键的大分子的柔性和稳定性的影响。FpC X Fp（1）和PR 2 C Y PR 2（2）的迁移插入聚合（MIP）（Fp：CpFe（CO）2 ; C X和C Y：烷基间隔基; P：膦; R：苯基或异丙基）生成P（1 / 2），其中，所述P-Fe和具有相反方向接合的Fe-P键的交替排列在主链中。在另一方面，P（FPC X P）从AB型单体（FPC合成XP）具有沿相同方向排列的P-Fe键。P（1 / 2）大于P（FPC更刚性和稳定的X P），这归因于从P -铁复合方向产生的链构象。另外，更长的间隔基使P（1 / 2）相对柔性; 的苯基取代基，如与异丙基相比，提高了刚性，热和溶液P的稳定性（1 / 2）。因此，可以将弱金属配位键结合到大分子中，以提高稳定性和可调节的柔韧性，以进行材料加工。