2-cyclopropylidene-5,5-dimethyl-1,3-dioxane | 155435-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-cyclopropylidene-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
• CAS: 155435-99-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DHDNCKJDISLHFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclopropylidene-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 在 oxonium 作用下， 生成 3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二亚甲基乙烯酮缩醛的合成和 [2 + 2] 环加成。与 C60 的反应和与 C60 相连的 CC 键的轻松水解

  摘要：

  我们在此报告，环丙烷羧酸酯（二亚甲基乙烯酮缩醛 3）的 O-烷基化烯醇化物可以从容易获得的前体制备，并且它们具有极强的反应性，可作为难以捉摸的母体烯醇化物的有用替代物。它们的效用通过对缺电子烯烃的 [2 + 2] 环加成来说明，在水解后，产生迈克尔加成产物：一种以前无法获得的反应产物。我们还发现 3 与 C[sub 60] 顺利反应得到 [2 + 2] 加合物 5，最显着的是，直接连接到富勒烯核的 5 中带星号的 C[minus]C[sigma] 键是水解的不稳定，可用酸水溶液定量裂解。15 个参考文献，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00082a041
• 作为产物：
  描述：

  6,6-dimethyl-1-methylene-4,8-dioxaspiro[2.5]octane 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-cyclopropylidene-5,5-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  二亚甲基乙烯酮缩醛的合成和 [2 + 2] 环加成。与 C60 的反应和与 C60 相连的 CC 键的轻松水解

  摘要：

  我们在此报告，环丙烷羧酸酯（二亚甲基乙烯酮缩醛 3）的 O-烷基化烯醇化物可以从容易获得的前体制备，并且它们具有极强的反应性，可作为难以捉摸的母体烯醇化物的有用替代物。它们的效用通过对缺电子烯烃的 [2 + 2] 环加成来说明，在水解后，产生迈克尔加成产物：一种以前无法获得的反应产物。我们还发现 3 与 C[sub 60] 顺利反应得到 [2 + 2] 加合物 5，最显着的是，直接连接到富勒烯核的 5 中带星号的 C[minus]C[sigma] 键是水解的不稳定，可用酸水溶液定量裂解。15 个参考文献，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00082a041

文献信息

• Synthesis of Dimethyleneketene Acetals and Their [2+2] Cycloaddition to Olefins and [60]Fullerene as Cyclopropanecarboxylate Synthons
  作者：Shigeru Yamago、Atsuo Takeichi、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1055/s-1996-4392

  日期：1996.11

  The synthesis and synthetic utilization of the dimethyleneketene acetal 3 are described in this report. Thermal rearrangement of the methylenecyclopropanone acetal 1 at 150°C gives the dimethyleneketene acetal 3, which serves as a reactive surrogate of the enolate of alkyl cyclopropanecarboxylate, which has thus far been difficult to prepare. The ketene acetal 3 not only gives the corresponding alkyl cyclopropanecarboxylate 4 upon hydrolysis but also undergoes smooth [2+2] cycloaddition to electron-deficient olefins including C60. The cycloadduct undergoes facile ring cleavage upon aqueous workup to give the Michael addition product 6 in high yield. While the cycloadduct 8 due to the reaction between 3 and C60 is thermally unstable to generate C60 upon thermolysis, it undergoes quantitative hydrolytic cleavage to give the ester 10 upon attempted hydrolysis of the acetal moiety under acidic conditions. The cycloaddition of 3 with dialkyl azodicarboxylate also proceeds smoothly to afford cyclopropyl amino acid derivative in excellent yield.

  本报告描述了二亚甲基烯丙酸酯 3 的合成及其合成应用。将亚甲基环丙酮酯 1 在 150°C 下进行热重排，可得到二亚甲基烯丙酸酯 3，后者作为烷基环丙烷羧酸酯的烯醇盐的反应性替代物，而烷基环丙烷羧酸酯迄今为止难以制备。烯丙酸酯 3 不仅在水解后生成相应的烷基环丙烷羧酸酯 4，还能顺利与电子缺乏的烯烃（包括 C60）发生平滑的 [2+2] 环加成反应。环加成产物在水相处理后容易发生环裂解，生成迈克尔加成产物 6，产率高。由于 3 和 C60 的反应生成的环加成产物 8 在热解时不稳定，会生成 C60，但在酸性条件下尝试水解醇酯基时，会量化水解裂解生成酯 10。3 与双烷基偶氮二羧酸酯的环加成也顺利进行，生成了优秀产率的环丙基氨基酸衍生物。