2,7-dibromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene | 206760-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,7-dibromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
• 英文别名: 2,7-Dibromo-N~1~,N~1~,N~8~,N~8~-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine；2,7-dibromo-1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine
• CAS: 206760-86-3
• 化学式: C₁₄H₁₆Br₂N₂
• 分子量: 372.102
• InChiKey: GNHXEVKPFIELLD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-dibromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以94%的产率得到2-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  2-α-Hydroxyalkyl- and 2,7-Di(α-hydroxyalkyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes:  Stabilization of Nonconventional In/Out Conformers of “Proton Sponges” via N···H−O Intramolecular Hydrogen Bonding. A Remarkable Kind of Tandem Nitrogen Inversion

  摘要：

  A regular set of 2-(alpha-hydroxymethyl)- and 2,7-di(alpha-hydroxymethyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes has been prepared. Their X-ray, NMR, and IR studies have demonstrated that in tertiary mono-alcohols the orientation of free nitrogen electron pairs in crystals and solution corresponds to nonconventional in/out conformers stabilized by O-H center dot center dot center dot N intramolecular hydrogen bonding. For tertiary 2,7-dialcohols, the superimposed equilibrating in/out-out/in nitrogen invertomers are observed in solution. Unlike this, primary and secondary mono- and dialcohols commonly exist in the in/in form, which is typical for the parent proton sponge and the majority of its derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo062667v
• 作为产物：
  描述：

  1,8-双二甲氨基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以52%的产率得到2,7-dibromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  环萘二胺

  摘要：

  测量了在位置 2(7) 和 4(5) 中含有各种类型取代基的质子化 1,8-双(二甲氨基)萘阳离子（“质子海绵”）的 1 H NMR 光谱。为了估计所研究的阳离子中分子内氢桥的不对称程度，建议使用 NH 质子与非等价 Me2N 基团的质子的自旋-自旋耦合常数。N-溴代琥珀酰亚胺首次将“质子海绵”溴化为位置 2 和 7。

  DOI：

  10.1007/bf02495511

文献信息

• ortho-Ketimines of 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene: Synthesis, Hydrolytic Stability and Transfer of Basicity from Proton Sponge Moiety to the Imino Function
  作者：Alexander Pozharskii、Alexander Antonov、Vladimir Mikshiev、Valery Ozeryanskii

  DOI：10.1055/s-0034-1379008

  日期：——

  important of which is a strong electron-donor effect of peri-dimethylamino groups. A series of 2-ketimines and 2,7-diketimines of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (proton sponge, DMAN) have been obtained and converted into the corresponding ketones via acidic hydrolysis. Investigation of structural and spectral properties of DMAN-based imines led to the conclusion that their unusual hydrolytic stability results

  摘要 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。
• Tandem Synthesis of 10-Dimethylaminobenzo[<i>h</i>]quinazolines from 2-Ketimino-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes via Nucleophilic Replacement of the Unactivated Aromatic NMe₂ Group
  作者：Vladimir Y. Mikshiev、Alexander S. Antonov、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01178

  日期：2016.6.17

  a result of [2 + 2 + 2] nucleophilic cascade annulation produces 10-dimethylaminobenzo[h]quinazolines, as yet unknown NMe2/–N═ analogues of the proton sponge. It is even more convenient to use preliminarily prepared 2-ketimino-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes as starting material. The substitution of both peri-NMe2 groups furnishing quinazolino[7,8-h]quinazoline derivatives is also possible. The process

  已经发现，由于[2 + 2 + 2]亲核反应，用n -BuLi和2当量相同或不同的芳基（杂芳基）氰化物顺序处理2-溴-1,8-双（二​​甲基氨基）萘级联成环产生10-二甲基氨基苯并[ h ]喹唑啉，作为质子海绵的未知的NMe 2 / –N═类似物。使用预先制备的2-酮亚氨基-1,8-双（二​​甲基氨基）萘作为起始原料甚至更加方便。两者的取代围-NMe 2个基团家具quinazolino [7,8- ħ ]喹唑啉衍生物也是可能的。通过未活化的芳族NMe 2的轻度亲核取代，该过程非常出色 团体。
• Organometallic Synthesis, Molecular Structure, and Coloration of 2,7-Disubstituted 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalenes. How Significant Is the Influence of “Buttressing Effect” on Their Basicity?
  作者：Alexander F. Pozharskii、Oksana V. Ryabtsova、Valery A. Ozeryanskii、Alexander V. Degtyarev、Olga N. Kazheva、Gregory G. Alexandrov、Oleg A. Dyachenko

  DOI：10.1021/jo035350t

  日期：2003.12.1

  On treatment of 2,7-dilithio- (6a) and 2,7-bis(bromomagnesio)- (6b) naphthalenes with a number of electrophiles, new "proton sponge" derivatives 7a-e,g, containing iodo, methylthio, trimethylsilyl, methyl, n-butyl, and ethoxycarbonyl groups in ortho-positions to dimethylamino groups, have been synthesized. The investigation of their molecular structure, spectral characteristics, and basicity reveals

  在用许多亲电子试剂处理2,7-二硫代-（6a）和2,7-双（溴代镁）-（6b）萘时，新的“质子海绵”衍生物7a-e，g含有碘，甲硫基，三甲基甲硅烷基已经合成了在二甲基氨基的邻位上的甲基，正丁基和乙氧羰基。对它们的分子结构，光谱特征和碱度的研究表明，后者主要由两类因素决定：（1）邻位取代基的极性效应；（2）代表络合物的所谓“支撑效应”。取代基与二甲基氨基在相应的碱基和阳离子中的各种空间相互作用的组合。这些相互作用的相互矛盾的方向性极大地降低了在具有大体积邻位取代基的化合物中支撑作用的重要性，这在邻位取代基的大小与碱度之间不存在任何关系的情况下最清楚地显示出来。相反，对于在位上具有较小空间要求的给电子基团的质子海绵，支撑作用和极性作用都沿相同的方向起作用。这是2,7-二甲氧基-（2）和四（二甲基氨基）-（3a）萘具有极高碱度的原因。已经发现，双（三甲基甲硅烷基）-双（二甲基氨基）萘7d在固体中具有NMe
• Aggregation Behavior of Lithionaphthalenes in Solution: Experimental and Theoretical Study
  作者：Alexander S. Antonov、Valerii V. Karpov、Elena Yu. Tupikina、Peter M. Tolstoy、Mikhail A. Vovk

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00524

  日期：2020.10.26

  The aggregation of a series of mono- and dilithionaphthalenes in THF solutions in the presence of tetramethylethylenediamine (TMEDA) and pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA) was studied by NMR spectroscopy and quantum chemical calculations. The stability of dimeric species in diluted solutions as well as reasons of their disaggregation in some cases has been discussed. For the lithioderivatives of

  通过NMR光谱和量子化学计算研究了在四甲基乙二胺（TMEDA）和五甲基二乙三胺（PMDTA）存在下在THF溶液中一系列单和双锂酞菁的聚集。讨论了二聚体在稀释溶液中的稳定性，以及在某些情况下其分解的原因。对于1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN）的硫代衍生物，在取代基的空间压力下，NMe 2基团在萘核的邻位与锂原子配位的可能性得到了证明。首次在1 H，13 C和7下研究了二锂基萘Li NMR光谱。结果表明，尽管β-二锂基萘在溶液中形成低聚物，但α-二锂基萘仅作为单体形式存在，每个锂原子均在两个周边位置配位。
• Proton sponges-based (2-naphthyl)pyridylmethanol
  作者：A. V. Degtyarev、A. F. Pozharskii

  DOI：10.1007/s10593-008-0164-8

  日期：2008.9

  The action of 2-, 3-, and 4-pyridinecarboxaldehydes on 1,8-bis(dimethylamino)-2-lithium-and 1,8-bis(dimethylamino)-2,7-dilithiumnaphthalenes gave secondary mono-and dicarbinols containing pyridylcarbinol groups at C-2 and C-7 of the proton sponge. Spectral and X-ray diffraction structural data were used to study the molecular structure of these products.