tert-butyl(((1Z,3Z)-1-methoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane | 172821-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(((1Z,3Z)-1-methoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-(1-methoxy-penta-1-Z-3-Z-dienyloxy)-dimethyl-silane；(1Z,3Z)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-methoxypenta-1,3-diene；tert-butyl-(1-methoxy-penta-1-Z-3-Z-dienyloxy)-dimethylsilan；tert-butyl-[(1Z,3Z)-1-methoxypenta-1,3-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 172821-21-5
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: JLQYAEJCAVLHKV-XESWYYRISA-N

物化性质

• 沸点：
  53-55 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(((1Z,3Z)-1-methoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 氟化氢吡啶 、 亚硝基苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 以70%的产率得到methyl (E)-4-hydroxypent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  γ-Oxygenation of α,β-Unsaturated Esters by Vinylogous O-Nitroso Mukaiyama Aldol Reaction

  摘要：

  A practical procedure has been developed for gamma-oxygenation of alpha,beta-unsaturated esters by a vinylogous O-nitroso Mukaiyama aldol reaction followed by a one-pot N-O bond heterolysis of the in situ generated gamma-aminoxy-alpha,beta-unsaturated esters.

  DOI：

  10.1021/ol1021433
• 作为产物：
  描述：

  反-2-戊酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 light petroleum 为溶剂， 以87%的产率得到tert-butyl(((1Z,3Z)-1-methoxypenta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基Mukaiyama aldol反应对聚酮化合物片段进行对映选择性合成

  摘要：

  据报道，通过乙烯基的Mukaiyama aldol反应合成了聚酮化合物链段。手性恶唑硼烷的使用允许使用末端取代的乙烯酮缩醛，并提供了延伸的链段和两个新的手性中心的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.03.013

文献信息

• Enolisation of αβ-unsaturated esters : regio- and geometrical control
  作者：Donald W. Cameron、Mark G. Looney、Judy A. Pattermann

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01531-0

  日期：1995.10

  LDA-Mediated γ-deprotonation of simple αβ-unsaturated esters occurs (Z)- to the ester group; silylation then leads to oxy butadienes with strong regio- and geometrical selectivity.

  LDA介导的简单αβ-不饱和酯的γ去质子化反应发生在酯基上（Z）-；然后，甲硅烷基化会产生具有强烈的区域和几何选择性的氧丁二烯。
• Synthesis of the C1-C11 Segment of Tedanolide via Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Markus Kalesse、Jorma Hassfeld

  DOI：10.1055/s-2002-35582

  日期：——

  The successful construction of complex natural products depends to a large extent on how efficiently key intermediates can be generated. Here we report our efforts towards the first total synthesis of tedanolide (1), employing Evans’ aldol methodology in combination with a vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) and Sharpless’ asymmetric dihydroxylation. This protocol allows for rapid access to its numerous chiral centers.

  复杂天然产物的成功合成在很大程度上依赖于关键中间体的高效生成。在此，我们报告了我们在完全合成tedanolide (1)方面的努力，采用了Evans的醇醛法，结合了乙烯基Mukayama醇醛反应（VMAR）和Sharpless的非对称二羟基化。该方案允许快速获得其众多手性中心。
• Advances in the vinylogous Mukaiyama aldol reaction and its application to the synthesis of the C1 C7 subunit of oleandolide
  作者：Jorma Hassfeld、Markus Kalesse

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00993-0

  日期：2002.7

  The synthesis of a stereo pentade of the macrolide antibiotic oleandolide is reported. The C1C7 fragment resembles the analogous segment of Panek's total synthesis of oleandolide. The use of the vinylogous Mukaiyama aldol reaction shortens the route significantly and has the advantage of utilizing an easily accessible ketene acetal.

  据报道，合成了大环内酯类抗生素油酸内酯的立体五单元。C1C7片段类似于Panek的oleandolide合成的类似片段。使用乙烯基的Mukaiyama醛醇缩合反应可大大缩短路线，并具有利用易于获得的乙烯酮缩醛的优势。
• Rapid Access to Polyketide Scaffolds via Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Jorma Hassfeld、Mathias Christmann、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/ol016677o

  日期：2001.11.1

  [reaction: see text]. The use of the Z-configured vinylogous silyl ketene acetals in Mukaiyama aldol reactions is described. Isopropyl alcohol as scavanger and the use of tris(pentafluorophenyl)borane as the Lewis acid are required for obtaining the gamma-alkylated syn-product selectively. In cases of alpha-chiral aldehydes, Felkin-Anh selectivity was observed.

  [反应：请参见文字]。描述了Z构型的乙烯基硅烷基乙烯酮缩醛在Mukaiyama羟醛反应中的用途。为了选择性地获得γ-烷基化的合成产物，需要异丙醇作为稀溶剂，并使用三（五氟苯基）硼烷作为路易斯酸。在α-手性醛的情况下，观察到Felkin-Anh选择性。
• A One-Pot Non-Aldol-Aldol Vinylogous Mukaiyama Aldol Tandem Sequence for the Rapid Construction of Polyketide Frameworks
  作者：Markus Kalesse、Nicola Rahn

  DOI：10.1055/s-2005-863743

  日期：——

  The rapid assembly of polyketide segments remains one central task in the field of natural product synthesis. Besides the ­stereoselective assembly of carbon frameworks functional group transformations and protecting group manipulations have to be ­optimized in order to streamline organic synthesis. The activated ­aldehyde derived from Jung’s non aldol-aldol method serves as an intermediate for the subsequent vinylogous Mukaiyama aldol ­reaction.

  快速组装多酮片段仍然是天然产物合成领域的一项核心任务。除了立体选择性组装碳框架外，还必须优化官能团转化和保护基操作，以简化有机合成。从 Jung 的非醛-醛醇法中得到的活化醛是随后的乙烯基 Mukaiyama 醛醇反应的中间体。