3-Methoxy-3-trimethylsiloxy 2-propenoic methyl ester | 32346-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-Methoxy-3-trimethylsiloxy 2-propenoic methyl ester
• 英文别名: 2-Propenoic acid, 3-methoxy-3-[(trimethylsilyl)oxy]-, methyl ester；methyl (Z)-3-methoxy-3-trimethylsilyloxyprop-2-enoate
• CAS: 32346-10-4
• 化学式: C₈H₁₆O₄Si
• 分子量: 204.298
• InChiKey: YOESIOLSSQURSN-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methoxy-3-trimethylsiloxy 2-propenoic methyl ester 生成 2-羟基-4-氧代环丁烯-1,3-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  闪速热解：一种通往“α-酮酸酯”的途径。

  摘要：

  通过闪蒸热解法制备了3-氧代2-丙酸甲酯，并通过质谱和化学捕集对其进行了表征。它的四元环状二聚体已经被分离。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94130-3
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 3-Methoxy-3-trimethylsiloxy 2-propenoic methyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙炔烷基三烷基甲硅烷基乙缩醛：合成，热解和NMR研究

  摘要：

  已经开发了两种合成乙烯酮烷基三烷基甲硅烷基缩醛（I）的通用方法。第一种通过二取代的丙二酸酯与钠/二甲苯的反应，另一种方法是通过使取代的乙酸酯的α-阴离子与三甲基氯硅烷反应。还制备了碳甲氧基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛（III）。二芳基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛的热解以良好的收率得到二芳基乙烯酮。该反应的机理已被确立为分子内采用18 O.烷基，芳基和二烷基烯酮methyltrimethylsilyl缩醛热解，得到烯酮烯酮缩醛加成化合物（II）。芳基烯缩醛（I）的光谱研究与偶极结构Ar 2 C -- C +一致（OMe）OSiMe 3。得出的一般结论是，围绕碳bond碳双键的旋转自由度由连接的取代基决定。光谱研究与其中甲氧甲氧基和三甲基甲硅烷基氧基为顺式的化合物（III）的通量行为一致。乙烯酮缩醛（I）大量断裂的结果与它们的热裂解相似。有趣的是，质谱仪中的乙烯酮-乙烯酮缩醛（II）被分解

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90475-3
• 作为试剂：
  描述：

  2-<(2',2'-ethylenedioxy-1'-methyl-5'-oxocyclopentyl)methyl>-6-methoxy-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one 在 3-Methoxy-3-trimethylsiloxy 2-propenoic methyl ester 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以21%的产率得到6-methoxy-2-<(1'-methyl-2',5'-dioxocyclopentyl)methyl>-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Collins, David J.; Fallon, Gary D.; Skene, Colin E., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 4, p. 623 - 648

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。
• Mild general synthesis of 4-substituted piperidines
  作者：Ari Koskinen、Mauri Lounasmaa

  DOI：10.1039/c39830000821

  日期：——

  4-Substituted piperidines are easily accessible in high yield via a Lewis acid-catalysed addition of silyl enol ethers to 2-cyano-1,2,5,6-tetrahydropyridines.

  通过路易斯酸催化的甲硅烷基烯醇醚向2-氰基-1,2,5,6-四氢吡啶的加成反应，可以容易地以高收率获得4-取代的哌啶。
• Molybdenum(II)-catalyzed allylic substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian Baxendale、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovsky

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01052-6

  日期：1997.7

  The new Mo(II) triflate complex 5 has been found to catalyze the CC bond forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from β-dicarbonyls (e.g., 6 + 12 → 14) and from simple ketones (e.g., 6 + 13 → 16) as nucleophiles.

  已发现新的三氟甲磺酸钼（II）配合物5催化CC键形成衍生自β-二羰基（例如6 + 12→14）和简单酮（例如6 + 13）的甲硅烷基烯醇醚的烯丙基取代。 →16）为亲核试剂。
• A novel transformation in the quadrone series
  作者：Samuel Danishefsky、Kenward Vaughan、Robert C. Gadwood、Kazuo Tsuzuki、James P. Springer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92822-3

  日期：——

  A remakable reaction of the substituted bicyclo [3,3,0] oct-3-ene-2-one () with the sodium enolate of malonic ester is described.

  描述了取代的双环[3,3,0]辛-3-烯-2-酮（）与丙二酸酯的烯醇钠的可再反应。
• Okitsu, Osamu; Suzuki, Ritsu; Kobayashi, Shu, Synlett, 2000, # 7, p. 989 - 990
  作者：Okitsu, Osamu、Suzuki, Ritsu、Kobayashi, Shu

  DOI：——

  日期：——