2-methylene 1,3-dithiane | 21777-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-methylene 1,3-dithiane
• 英文别名: 2-Methylen-1,3-dithian；2-Methyliden-1,3-dithian；2-Methylene-1,3-dithiane；2-methylidene-1,3-dithiane
• CAS: 21777-31-1
• 化学式: C₅H₈S₂
• 分子量: 132.251
• InChiKey: KMGDTZJDQRIOMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-76 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene 1,3-dithiane 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 以67%的产率得到2-oxo-1,4-dithiacycloheptane
  参考文献：
  名称：

  A novel oxidative cleavage reaction with Pb(OAc)4 via dithioacetal derivatives.

  摘要：

  用 Pb (OAc)4氧化裂解 2-烷基-2-（1-羟基烷基）-1, 3-二噻烷（1-5）和 2-（1-羟乙基）-2-甲基-1, 3-二硫环（11），分别得到 3-烷基-1, 4-二噻烷-2-酮（7a-e）和 1, 4-二噻烷-2-酮（12），产率相当高。类似地，用 Pb (OAc)4 处理 2-亚烷基-1，3-二噻烷（13a-e）会导致扩环，得到 7a-e，而 2-亚苄基-1，3-二噻烷（13f）与 Pb (OAc)4 反应并没有产生预期的扩环产物，而是得到了 2-（α-乙酰氧基亚苄基）-1，3-二噻烷（8）。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.558
• 作为产物：
  描述：

  2-Chloro-2-methyl-1,3-dithiane 在 氢氧化钾 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到2-methylene 1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  Ketene Thioacetals from α-Chloromercaptals

  摘要：

  Excellent yields of ketene thioacetals are obtained from 2-(1-chloroalkyl)-1,3-dithiolanes or 2-(1-chloroalkyl)-1,3-dithianes.

  DOI：

  10.1080/00397919308011176

文献信息

• Nucleophilic Addition of Lithiated Phenyl Trimethylsilylmethyl Sulfide to Activated Olefins. A Facile Synthesis of 2-(Functionally) Substituted Silylcyclopropanes
  作者：Ernst Schaumann、Carsten Friese、Carsten Spanka

  DOI：10.1055/s-1986-31864

  日期：——

  The lithio derivative of phenyl trimethylsilylmethyl sulfide undergoes smooth addition to activated ethylene derivatives to afford trimethylsilylcyclopropanes, except for the addition to methyl 2-phenylpropenoate which leads to the formation of methyl 4-trimethylsilyl-2-phenyl-4-(phenylthio)butanoate.

  苯基三甲基甲硅烷基甲基硫的锂衍生物，能够顺利地添加到活化的乙烯衍生物上，生成三甲基甲硅烷基环丙烷，除了添加到甲基2-苯基丙烯酸酯时，会导致形成甲基4-三甲基甲硅烷基-2-苯基-4-(苯基硫代)丁酸酯。
• Copper-Catalyzed Extended Pummerer Reactions of Ketene Dithioacetal Monoxides with Alkynyl Sulfides and Ynamides with an Accompanying Oxygen Rearrangement
  作者：Kei Murakami、Junichi Imoto、Hiroshi Matsubara、Suguru Yoshida、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/chem.201204072

  日期：2013.4.26

  and ynamides provided a wide variety of γ,γ‐disulfanyl‐β,γ‐unsaturated carbonyl compounds with an accompanying oxygen rearrangement. The products can be easily converted into 1,4‐dicarbonyl compounds and substituted heteroaromatics. DFT calculations and mechanistic experiments revealed a new interesting stepwise addition/oxygen rearrangement mechanism.

  描述了通过亚砜活化金属催化的扩展Pummerer反应的第一个例子。烯酮二硫缩醛一氧化碳与炔基硫醚和乙酰胺的铜催化反应提供了多种γ，γ-二硫烷基-β，γ-不饱和羰基化合物，并伴有氧重排。产物可以很容易地转化为1,4-二羰基化合物和取代的杂芳族化合物。DFT计算和机理实验揭示了一种新的有趣的逐步加成/氧重排机理。
• Interrupted Oligomerization Revisited:  Simple and Efficient One-Pot Multicomponent Approach to Versatile Synthetic Intermediates
  作者：Roman A. Valiulin、Logan M. Halliburton、Andrei G. Kutateladze

  DOI：10.1021/ol701847b

  日期：2007.9.1

  multicomponent reaction allowing for a one-pot formation of three carbon-carbon bonds has been developed. It is based on in situ generation and anionic dimerization of methylenedithiane and produces a versatile synthetic equivalent of 4-hydroxy-1,3-alkanediones which, among other things, offers expeditious one-pot access to 3(2H)-furanones.

  已经开发了允许一锅形成三个碳-碳键的新颖的多组分反应。它基于原位生成和亚甲基二噻吩阴离子二聚体，可生产4-羟基-1,3-烷二酮的通用合成等效物，除其他事项外，该试剂可快速一锅获得3（2H）-呋喃酮。
• A Novel Synthesis of<i>syn</i>and<i>anti</i>β-Hydroxy Dithioacetals, Masked Cross-Aldols between Aldehydes
  作者：Terunobu Saitoh、Naohisa Jimbo、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.2004.1032

  日期：2004.8

  Ketene dithioacetals readily reacted with aldehydes in the presence of a Lewis acid such as BF 3 .OEt 2 or TMSOTI to generate the cationic adducts, which in turn reacted with NaAlH 2 -(OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 , leading to the corresponding β-hydroxy dithioacetals, masked cross-aldols between aldehydes. Each diastereomer was selectively obtained by choosing the appropriate Lewis acid and substituents on

  在 BF 3 .OEt 2 或 TMSOTI 等路易斯酸存在下，乙烯酮二硫代缩醛很容易与醛反应生成阳离子加合物，然后与 NaAlH 2 -(OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 反应，产生相应的β-羟基二硫缩醛，醛之间的掩蔽交叉醛醇。通过选择合适的路易斯酸和烯酮二硫缩醛的硫原子上的取代基，选择性地获得每种非对映异构体。
• Intramolecular Diels-Alder reactions of vinylboranes. A highly stereoselective two-step decalin synthesis
  作者：Daniel A Singleton、Yu-Kai Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00568-w

  日期：1995.5

  1,7,9-Decatrienylboranes, generated in situ from either hydroboration of 5 or boron-tin exchange with 6, undergo very highly stereoselective intramolecular Diels-Alder reactions.

  由5的硼氢化反应或6的硼锡交换原位生成的1,7,9-癸三烯基硼烷会发生极高的立体选择性分子内Diels-Alder反应。