2,3-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,3-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• 英文别名: (2R,3R)-2,3-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• 化学式: C₂₀H₁₈N₂
• 分子量: 286.376
• InChiKey: XQHUFNLOARWBAX-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻苯二胺 在 乙醇 、 sodium 作用下， 生成 2,3-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  Hinsberg; Koenig, Chemische Berichte, 1894, vol. 27, p. 2185

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Borane‐Catalyzed Tandem Cyclization/Hydrosilylation Towards Enantio‐ and Diastereoselective Construction of <i>trans</i>‐2,3‐Disubstituted‐1,2,3,4‐Tetrahydroquinoxalines
  作者：Zhenli Luo、Zhewei Li、Haoqiang Zhao、Ji Yang、Lijin Xu、Ming Lei、Qinghua Fan、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.202305449

  日期：2023.8.7

  Recent years have witnessed marked progress in the efficient synthesis of various enantioenriched 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines. However, enantio‐ and diastereoselective access to trans‐2,3‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines remains much less explored. Herein we report that a frustrated Lewis pair‐based catalyst generated via in situ hydroboration of 2‐vinylnaphthalene with HB(C₆F₅)₂ allows for the one‐pot tandem cyclization/hydrosilylation of 1,2‐diaminobenzenes and 1,2‐diketones with commercially available PhSiH₃ to exclusively afford trans‐2,3‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines in high yields with excellent diastereoselectivities (>20 : 1 dr). Furthermore, this reaction can be rendered asymmetric by using an enantioenriched borane‐based catalyst derived from HB(C₆F₅)₂ and a binaphthyl‐based chiral diene to give rise to enantioenriched trans‐2,3‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines in high yields with almost complete diastereo‐ and enantiocontrol (>20 : 1 dr, up to >99 % ee). A wide substrate scope, good tolerance of diverse functionality and up to 20‐gram scale production are demonstrated. The enantio‐ and diastereocontrol are achieved by the judicious choice of borane catalyst and hydrosilane. The catalytic pathway and the origin of the excellent stereoselectivity are elucidated by mechanistic experiments and DFT calculations.

  摘要近年来，在高效合成各种对映体 1,2,3,4-四氢喹喔啉方面取得了显著进展。然而，反式-2,3-二取代的 1,2,3,4-四氢喹喔啉的对映体和非对映体选择性合成方法的探索仍然较少。在此，我们报告了通过 2-乙烯基萘与 HB(C6F5)2原位氢硼化合生成的一种基于挫折路易斯对的催化剂，该催化剂可与市售 PhSiH3 一锅串联环化/氢硅化 1,2- 二氨基苯和 1,2- 二酮，以高产率和优异的非对映选择性（20:1 dr）独家获得反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉。此外，该反应还可以通过使用源自 HB(C6F5)2 的对映体硼烷基催化剂和二萘基手性二烯而变得不对称，从而产生对映体丰富的反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉，产量高，对映和对映体控制几乎完全（>20 : 1 dr，高达 99 % ee）。该化合物的底物范围广，对多种官能团具有良好的耐受性，生产规模可达 20 克。通过合理选择硼烷催化剂和氢硅烷，实现了对映体和非对映体控制。机理实验和 DFT 计算阐明了催化途径和优异立体选择性的来源。
• Metal-free cascade reactions for one-pot tetrahydroquinoxaline construction through nitroarene reduction and imine hydrogenation with water
  作者：Yanqi Chen、Subin Hao、Lingfeng Yin、Xinluo Song、Zhiyao Liu、Mingde Li、Li Dang

  DOI：10.1039/d3nj05093a

  日期：2024.4.2

  calculations show that this cascade procedure involves the deoxygenative reduction of nitroarenes, the Maillard reaction, and hydrogenation to produce dihydroquinoxalinones and tetrahydroquinoxalines. This method aims to reduce the environmental impact while maintaining high yields and selectivity for both nitroarene reduction and the synthesis of dihydroquinoxalinones and tetrahydroquinoxalines.

  开发了一种无金属一锅级联工艺，包括还原硝基芳烃、环化以及用 B 2 cat 2和水对亚胺进行连续氢化，以直接从容易获得的 2-硝基苯胺或邻二硝基苯与 α-酮酯构建二氢喹喔啉酮和四氢喹喔啉和α-二酮。该策略以良好至优异的产率和对许多官能团的耐受性提供了各种二氢喹喔啉酮和四氢喹喔啉。通过控制实验和密度泛函理论（DFT）计算进行的机理研究表明，该级联过程涉及硝基芳烃的脱氧还原、美拉德反应和氢化生成二氢喹喔啉酮和四氢喹喔啉。该方法旨在减少对环境的影响，同时保持硝基芳烃还原和二氢喹喔啉酮和四氢喹喔啉合成的高产率和选择性。
• THE RELATION OF QUINOXALINE TO THE AMMONIA SYSTEM
  作者：F. W. Bergstrom、R. A. Ogg

  DOI：10.1021/ja01352a034

  日期：1931.1.1
• Armand, J.; Chekir, K.; Pinson, J., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1980, vol. 17, p. 1237 - 1240
  作者：Armand, J.、Chekir, K.、Pinson, J.

  DOI：——

  日期：——
• Bennett; Gibson, Journal of the Chemical Society, 1923, vol. 123, p. 1572
  作者：Bennett、Gibson

  DOI：——

  日期：——