2-(cyclohexylmethylene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide | 53409-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 2-(cyclohexylmethylene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: (2Z)-2-(cyclohexylmethylidene)-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 53409-48-6
• 化学式: C₁₀H₁₆N₂O
• 分子量: 180.25
• InChiKey: CDBFAGVMTBVPMV-WQLSENKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohexylmethylene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide 在 dirhodium tetrakis(caprolactamate) 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-亚甲基-β-甲硅烷氧基-β-酰胺基-α-重氮乙酸酯的高度选择性依赖于催化剂的竞争性 1,2-C→C、-O→C 和 -N→C 迁移

  摘要：

  过渡金属催化剂以高选择性引导 1,2-C→C、-O→C 和 -N→C 从 β-亚甲基-β-甲硅烷氧基-β-酰胺基-α-重氮乙酸盐迁移。实现这种独特的差异选择性显示的关键依赖于其催化生成的金属卡宾的空间和立体电子控制。

  DOI：

  10.1021/ja311392m
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(cyclohexylmethylene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  蓝色 LED 灯下 Hantzsch 酯对偶氮甲碱亚胺的有机催化烷基化和无光有机催化剂酰化

  摘要：

  一种高效制备 1-烷基取代-吡唑烷-3-酮类化合物的合成方法，该方法依赖于 4-烷基取代-1,4-二氢吡啶 (DHP) 在蓝光发光二极管 (LED) 下通过 4CzPN 介导的偶氮甲碱亚胺烷基化反应）报告了光（λ max = 456 nm）。还提出了一种利用蓝色 LED 光的能力来引发 4-酰基取代的 DHP 酰化亚胺底物以生成 1-酰基取代的吡唑烷-3-酮的方法。该合成方案是在室温下温和的反应条件下实现的，显示出能够耐受多种官能团，以提供相应的 1-取代-吡唑烷-3-酮，产率高达 99%。

  DOI：

  10.1039/d3nj03780k

文献信息

• Organocatalysed multicomponent synthesis of pyrazolidinones: Meldrum's acid approach
  作者：Etienne Pair、Christophe Berini、Romain Noël、Morgane Sanselme、Vincent Levacher、Jean-François Brière

  DOI：10.1039/c4cc04852k

  日期：——

  We discovered a novel organocatalysed multicomponent domino Knoevenagel-aza-Michael-cyclocondensation reaction leading to an unprecedented straightforward synthesis of 1,5-diazabicyclo[3.3.0]octane-2,6-diones. The specific capability of the (DHQ)2PHAL organocatalyst in this process was also highlighted to eventually furnish the corresponding bicyclopyrazolidinones with up to 96 : 4 er.

  我们发现了一种新型有机催化多组分多米诺Knoevenagel-氮-Michael-环化反应，这种反应能够直接合成前所未有的1,5-二氮杂双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮。特别强调了(DHQ)2PHAL有机催化剂在这一过程中的特定能力，最终获得了高达96:4的er比值的相应双环吡唑啉二酮。
• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。
• Formal Total Synthesis of Manzacidin C Based on Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines
  作者：Thu Minh Thi Tong、Takahiro Soeta、Takuya Suga、Keisuke Kawamoto、Yoshihito Hayashi、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02816

  日期：2017.2.17

  An enantioselective formal total synthesis of (+)-manzacidin C is described. A key feature of the synthesis is the construction of two chiral centers via the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of an azomethine imine to methallyl alcohol by the use of (S,S)-DIPT as a chiral auxiliary.

  描述了对映体形式的（+）-甘露糖苷C的正式全合成。合成的关键特征是通过使用（S，S）-DIPT作为手性助剂，通过将甲亚胺亚胺与甲烯丙醇的不对称1,3-偶极环加成反应来构建两个手性中心。
• Phosphine-Catalyzed Annulations of Azomethine Imines: Allene-Dependent [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] Pathways
  作者：Risong Na、Chengfeng Jing、Qihai Xu、Hui Jiang、Xi Wu、Jiayan Shi、Jiangchun Zhong、Min Wang、Diego Benitez、Ekaterina Tkatchouk、William A. Goddard、Hongchao Guo、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/ja200231v

  日期：2011.8.31

  the phosphine-catalyzed [3 + 2], [3 + 3], [4 + 3], and [3 + 2 + 3] annulations of azomethine imines and allenoates. These processes mark the first use of azomethine imines in nucleophilic phosphine catalysis, producing dinitrogen-fused heterocycles, including tetrahydropyrazolo-pyrazolones, -pyridazinones, -diazepinones, and -diazocinones. Counting the two different reaction modes in the [3 + 3] cyclizations

  在本文中，我们描述了膦催化的 [3 + 2]、[3 + 3]、[4 + 3] 和 [3 + 2 + 3] 偶氮甲碱亚胺和烯丙酸盐的环化。这些过程标志着偶氮甲碱亚胺首次用于亲核膦催化，产生二氮稠合的杂环，包括四氢吡唑并吡唑啉酮、-哒嗪酮、-二氮杂环酮和-重氮酮。计算 [3 + 3] 环化中的两种不同反应模式，有五种不同的反应途径 - 其选择取决于烯丙酸酯的结构和化学性质。所有反应操作简单，在温和的反应条件下顺利进行，以中等至优异的产率提供范围广泛的含 1,2-二氮杂环。由膦和两分子乙基 2 形成的两性离子中间体，3-丁二烯酸酯在偶氮甲碱亚胺的环化中充当 1,5-偶极子，导致 [3 + 2 + 3] 四氢吡唑并重氮酮产物。将两个烯丙酸分子结合到八元环产物中代表了这类多功能分子在亲核膦催化中的新应用。该协议的显着特点--可以轻松获得各种含氮杂环和偶氮甲碱亚胺底物的简单制备--表明它可能在杂环合成
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition Employing <i>N</i>,<i>N′</i>-Cyclic Azomethine Imines Catalyzed by Chiral-at-Metal Rhodium Complex
  作者：Jun Gong、Qian Wan、Qiang Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01264

  日期：2018.6.1

  An efficient asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles with N,N′-cyclic azomethine imines catalyzed by a chiral-at-metal rhodium complex is reported. The corresponding N,N′-bicyclic pyrazolidine derivatives with three contiguous tertiary stereocenters were obtained in good yields (up to 99%) with excellent stereoselectivities (>20:1 dr and >99% ee). Remarkably, as little

  报道了由手性金属铑配合物催化的α，β-不饱和2-酰基咪唑与N，N′-环偶氮甲亚胺的有效不对称1，3-偶极环加成反应。获得具有三个连续的叔立体中心的相应的N，N′-双环吡唑烷衍生物，具有良好的产率（高达99％）和优异的立体选择性（＞ 20∶1dr和＞ 99％ee）。显着地，低至0.5mol％的手性Rh（III）配合物可以以优异的产率和对映选择性促进克级反应。