1-trimethylsilyl-6-hepten-1-yne | 94012-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-6-hepten-1-yne
• 英文别名: 7-(trimethylsilyl)-1-hepten-6-yne；(hept-6-en-1-ynyl)trimethylsilane；trimethyl (hep-6-en-1-yn-1-yl)silane；Hept-6-en-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 94012-65-4
• 化学式: C₁₀H₁₈Si
• 分子量: 166.338
• InChiKey: NOMKWYQKWJSPBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-61 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.800±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-6-hepten-1-yne 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate monohydrate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(2,6-di(hept-6-ynyl)-4-methoxyphenoxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  所有全同芳烃芳烃的合理合成

  摘要：

  拥有全部：使用双（卡宾）配合物与二炔的三重环合法，已证明了各种规模的高杯芳烃的合成（参见方案）。原则上，该策略应允许使用所有同型芳烃。制备含吡咯的杯芳烃也证明了这种合成方法的普遍性。

  DOI：

  10.1002/anie.201206785
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 正丁基锂 、 乙二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-trimethylsilyl-6-hepten-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Metal-promoted cyclization. 19. Novel bicyclization of enynes and diynes promoted by zirconocene derivatives and conversion of zirconabicycles into bicyclic enones via carbonylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00191a035

文献信息

• Yttrium-Mediated Conversion of Vinyl Grignard Reagent to a 1,2-Dimetalated Ethane and Its Synthetic Application
  作者：Ryoichi Tanaka、Hiroaki Sanjiki、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1021/ja077992u

  日期：2008.3.1

  ethane was generated from a vinyl Grignard reagent in the presence of yttrium(III) chloride, sodium cyclopentadienide, and diisobutylaluminum hydride (Dibal). This reagent enables the regio- and stereoselective (metaloethyl)metalation of acetylenes to produce ethylated alkenes after hydrolysis. In addition to simple hydrolysis, further carbon−carbon bond formation or functionalization at the metaloethyl

  在氯化钇 (III)、环戊二烯化钠和二异丁基氢化铝 (Dibal) 存在下，由乙烯基格利雅试剂生成新的 1,2-二金属化乙烷。该试剂能够使乙炔进行区域和立体选择性（金属乙基）金属化，从而在水解后生成乙基化烯烃。除了简单的水解外，金属乙基上的进一步碳-碳键形成或官能化是可能的，这表明基于钇的 1,2-二金属乙烷可用作结合试剂。此外，该试剂的反应性双碳阴离子特性可通过连续双羰基加成从酯中一锅法合成环丙醇。
• Unconventional Reactivity of Ethynylbenziodoxolone Reagents and Thiols: Scope and Mechanism
  作者：Bin Liu、Juan V. Alegre‐Requena、Robert S. Paton、Garret M. Miyake

  DOI：10.1002/chem.201904520

  日期：2020.2.21

  high temperatures, and disulfides (R2 S2 ). Herein, a general and efficient strategy utilizing ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents and thiols is presented that results in the formation of 1,2-dithio-1-alkenes with excellent regioselectivity and stereoselectivity through unprecedented reactivity between the EBX and the thiol. This operationally simple procedure utilizes mild conditions, which result in

  1,2-二硫-1-烯烃是具有生物活性的化合物，广泛应用于有机合成、功能材料、配位化学和制药领域。获取 1,2-二硫代-1-烯烃的传统方法通常需要过渡金属催化剂、专用或空气敏感配体、高温和二硫化物 (R2 S2 )。在此，提出了一种利用乙炔基苯并氧杂环酮 (EBX) 试剂和硫醇的通用且有效的策略，通过 EBX 和硫醇之间前所未有的反应性，形成具有优异区域选择性和立体选择性的 1,2-二硫-1-烯烃。这种操作简单的程序利用温和的条件，从而产生广泛的底物范围和高官能团耐受性。通过实验结果和 DFT 计算，观察到的意外反应性已得到合理化。
• Zirconacyclopropanes and Zirconacyclopropenes. Their Synthesis, Characterization, and Reactions
  作者：Tamotsu Takahashi、Douglas R. Swanson、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1246/cl.1987.623

  日期：1987.4.5

  Zirconacyclopropenes represented by Cp2Zr(PhCCPh) (PR3) (4), where PR3 is PMe3 or PMePh2, have been prepared by the reaction of Cp2Zr(PR3)2 with PhC≡CPh, isolated as yellowish crystals, and spectroscopically characterized. Zirconacyclopropenes readily react with proton donors, carbonyl compounds, e.g., acetone, and alkynes to induce dimerization of alkynes and are likely intermediates in the ZrCp2-induced bicyclization of enynes.

  以 Cp2Zr(PhCCPh) (PR3) (4) 为代表的氧化锆环丙烯，其中 PR3 是 PMe3 或 PMePh2，是通过 Cp2Zr(PR3)2 与 PhC≡CPh 的反应制备的，分离为淡黄色晶体，并进行了光谱表征。氧化锆环丙烯很容易与质子供体、羰基化合物（例如丙酮）和炔烃反应，诱导炔烃二聚，并且可能是 ZrCp2 诱导的烯炔双环化的中间体。
• Novel, stereoselective tricyclization of a dienyne by titanium aryloxide centers
  作者：Richard A. Himes、Phillip E. Fanwick、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1039/b209889j

  日期：——

  Titanium centers supported by aryloxide ligation mediate the tricyclization of a dienyne via intramolecular insertion of an olefin into the titanium–vinyl bond of a titanacyclopent-2-ene.

  通过分子内将烯烃插入钛五环-2-烯的钛-乙烯基键，由芳基氧化物连接支持的钛中心介导了二炔的三环化反应。
• Zirconium-catalyzed carboalumination of alkynes and enynes as a route to aluminacycles and their conversion to cyclic organic compounds
  作者：Ei-ichi Negishi、Jean-Luc Montchamp、Luigi Anastasia、Arkadij Elizarov、Danièle Choueiry

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00349-9

  日期：1998.4

  Aluminacyclopentenes, obtainable via Zr-catalyzed cyclic carboalumination with Et3Al and alkynes or enynes, can be converted to the corresponding cyclopentenones and alkenylcyclopropanes by treatment with CO2 and BrCH2OCH3, respectively.

  可以通过分别用CO 2和BrCH 2 OCH 3处理，通过Zr催化的Et 3 Al和炔烃或烯炔烃的环状碳铝化反应获得的铝环戊烯转化为相应的环戊烯酮和烯基环丙烷。