2,4,4,5,5-pentamethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxy 3-oxide radical | 21532-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 2,4,4,5,5-pentamethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxy 3-oxide radical
• 英文别名: 2,4,4,5,5-pentamethylimidazolyl-1-oxyl-3-oxide；1-Oxyl-2,4,4,5,5-pentamethyl-Δ²-imidazolin-3-oxid
• CAS: 21532-84-3
• 化学式: C₈H₁₅N₂O₂
• 分子量: 171.219
• InChiKey: WWRGIWNEOWMLHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,4,5,5-pentamethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxy 3-oxide radical 、 copper(II) trifluoroacetylacetonate 以 正庚烷 为溶剂， 生成 Cu(trifluoroacetylacetonate)2(2,4,4,5,5-pentaethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxy-3-oxide)
  参考文献：
  名称：

  Caneschi; Gatteschi; Grand, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 6, p. 1031 - 1035

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷 在 盐酸 、 tin 、 硫酸 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,4,4,5,5-pentamethyl-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxy 3-oxide radical
  参考文献：
  名称：

  Nitronyl 和亚氨基氮氧化物：Ullman 程序的改进和关于新的有效合成路线的报告

  摘要：

  硝酰基和亚氨基氮氧化物的合成已被重新研究，目的是提高产量并为新结构提供机会。乌尔曼路线的关键中间体 2,3-双（羟基氨基）-2,3-二甲基丁烷的形成条件已经过仔细研究，并提出了一种新方法，该方法可以提供非常纯的游离碱和高达 60% 的产量。介绍了该中间体的完整表征，包括 X 射线晶体结构。描述了通过 2,3-二氨基-2,3-二甲基丁烷和相应的咪唑烷的替代合成路线，该路线绕过了双（羟基氨基）化合物的精细合成。结果表明，3-氯过苯甲酸是一种有效的氧化剂，可将充分取代的咪唑烷转化为硝酰基硝基氧，以高产率获得。报道了这种新路线的潜力，即在咪唑啉环的 4 和 5 位具有两个乙基取代基的新硝酰基氮氧化物。讨论了这两条路线的范围和限制。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010504)7:9<2007::aid-chem2007>3.0.co;2-7

文献信息

• Polynuclear CoII,III compounds containing pivalate and hexafluoroacetylacetonate anions in the ligand shell and their heterospin complexes with nitroxides
  作者：E. Yu. Fursova、O. V. Kuznetsova、V. I. Ovcharenko、G. V. Romanenko、A. S. Bogomyakov、M. A. Kiskin、I. L. Eremenko

  DOI：10.1007/s11172-010-0218-9

  日期：2010.6

  The reaction of cobalt(II) bis(hexafluoroacetylacetonate) (Co(hfac)2) with polynuclear CoII or CoII,III pivalates, [Na2Co4(OH)2(Piv)8(EtOH)4], [Co2(H2O)(Piv)4(HPiv)4], and [CoIII2CoII4(O)2(Piv)10(H2O)(THF)3]·1.5THF (Piv is pivalate), affords the previously unknown cobalt compounds containing coordinated Piv and hfac anions in the ligand shell, viz., the dinuclear complex [Na2Co2(hfac)4(Piv)2(Me2CO)4]

  双六氟乙酰丙酮钴 (II) (Co(hfac)2) 与多核 CoII 或 CoII,III 新戊酸酯 [Na2Co4(OH)2(Piv)8(EtOH)4]、[Co2(H2O)(Piv) 的反应)4(HPiv)4] 和 [CoIII2CoII4(O)2(Piv)10(H2O)(THF)3]·1.5THF（Piv 是新戊酸盐），提供了以前未知的含有配位 Piv 和 hfac 阴离子的钴化合物配体壳，即双核配合物 [Na2Co2(hfac)4(Piv)2(Me2CO)4]、四核配合物 [Co4(Piv)4(hfac)2(OH)2(HPiv)4]·HPiv，和十四核复合物 [CoIII4CoII10(Piv)10(hfac)4(OH)14(O)2(HPiv)4]·2HPiv·2H2O·3C7H16，分别。十四核复合物具有从溶液中沉淀氮氧化物的不寻常能力，因此合成了以下新的异旋晶固体：[Co14(P
• Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of (6−9)-Nuclear Ni(II) Trimethylacetates and Their Heterospin Complexes with Nitroxides
  作者：Victor Ovcharenko、Elena Fursova、Galina Romanenko、Igor Eremenko、Evgeny Tretyakov、Vladimir Ikorskii

  DOI：10.1021/ic0522028

  日期：2006.7.1

  open book. This wing of the 9-nuclear complex preserves its structure in another type of 6-nuclear complex (6'') with the boat configuration. If, however, two edge-sharing Ni(II) ions are removed from [Ni6] (one of these lies at a vertex of the open book and the other, on the book-cover line), we obtain a 4-nuclear fragment recorded in the molecular structure of 4. Twinning of this 4-nuclear fragment

  新的多核三甲基乙酸镍[Ni6（OH）4（C5H9O2）8（C5H10O2）4]（6），[Ni7（OH）7（C5H9O2）7（C5H10O2）6（H2O）] x 0.5 C6H14 x 0.5 H2O（7） ，[Ni8（OH）4（H2O）2（C5H9O2）12]（8）和[Ni9（OH）6（C5H9O2）12（C5H10O2）4] x C5H10O2 x 3 H2O（9），其中C5H9O2是三甲基乙酸酯，已经发现C 5 H 10 O 2是三甲基乙酸。它们的结构通过X射线晶体学确定。由于它们在低极性有机溶剂中的高溶解度，因此化合物6-9与稳定的有机基团反应形成了基于多核三甲基乙酸镍（II）和含吡唑（L（1）-L（3）的硝酰基硝基氧化物）的第一个杂旋化合物），侧链[Ni7（OH）5（C5H9O2）9（C5H10O2）2（L（1））2（H2O）中的甲基（L（4））或咪唑（L（5））取代基] x 0.5
• Structures of cerium manganese pivalates
  作者：G. V. Romanenko、E. Yu. Fursova、V. I. Ovcharenko

  DOI：10.1007/s11172-009-0001-y

  日期：2009.1

  The Ce,Mn mixed-metal polynuclear compounds [Ce 3Mn6(O)5(OH)3Piv12Cl2(THF)3]·2THF, [Ce3Mn8(O)8Piv16Cl2(HPiv)2]·C7H16, [Ce10Mn4(O)6(OH)12Piv16Cl2(THF)2]·2THF·2H2O, [CeMn11Cl3(O)8Piv15(H2O)]·CH2Cl2, and [CeMn8(O)8Piv12(HPiv)2(THF)2] were prepared and structurally characterized. The possibility of synthesizing p,d,f-heterospin complexes by replacing coordinated THF molecules by nitroxide molecules was exemplified by the reaction of [Ce3Mn6(O)5(OH)3Piv12Cl2(THF)3]·2THF with nitronyl nitroxides (NIT-R is 2-R-4,4,5,5-tetramethyl-24midazoline-l-oxyl 3-oxide; R is Me or 4-Py). The X-ray diffraction study of these complexes showed that [Ce3Mn6(O)5(OH)3Piv12Cl2(HPiv)(NIT-Me)2] and [CeMn8(O)8Piv12(NIT4-Py) 4] · 2C6H14 have a molecular structure and [Ce3Mn6(O)5(OH)3-Piv12Cl2(NIT-Me)(H2O)] is an infinite chain.

  混合金属钕锰多核化合物 [Ce 3Mn6(O)5(OH)3Piv12Cl2(THF)3]·2THF、[Ce3Mn8(O)8Piv16Cl2(HPiv)2]·C7H16、[Ce10Mn4(O)6(OH)12Piv16Cl2(THF)2]·2THF·2H2O、[CeMn11Cl3(O)8Piv15(H2O)]·CH2Cl2 和 [CeMn8(O)8Piv12(HPiv)2(THF)2] 被合成并进行了结构表征。通过用硝基氮烷分子替代配位的THF分子的反应，示范了合成p、d、f-异自旋络合物的可能性，反应物为 [Ce3Mn6(O)5(OH)3Piv12Cl2(THF)3]·2THF 与硝基氮烷（NIT-R 为 2-R-4,4,5,5-四甲基-2,4-咪唑啉-1-氧基-3-氧化物；R 为甲基或4-吡啶）之间的反应。这些络合物的X射线衍射研究表明，[Ce3Mn6(O)5(OH)3Piv12Cl2(HPiv)(NIT-Me)2] 和 [CeMn8(O)8Piv12(NIT4-Py) 4]·2C6H14 具有分子结构，而 [Ce3Mn6(O)5(OH)3-Piv12Cl2(NIT-Me)(H2O)] 是一个无限链。
• Heterospin complexes of fluorinated dinuclear CuII and MnII triketonates with nitroxides
  作者：V. I. Ovcharenko、S. V. Fokin、G. V. Romanenko、A. S. Bogomyakov、D. S. Yachevskii、D. L. Chizhov、V. N. Charushin、O. N. Chupakhin

  DOI：10.1007/s11172-010-0219-8

  日期：2010.6

  Dinuclear heterospin complexes of CuII and MnII 1,1,1,7,7,7-hexafluoroheptane-2,4,6-trionates ([Cu2L2] and [Mn2L2], respectively) with nitronyl nitroxides 2-R-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide 1-oxyls (NIT-R, R = H, Me, Et, m-C5H4N, m-NCC6H4, p-NCC6H4, PzMe) and the diradical NIT-Pz-(CH2)4-Pz-NIT (Pz is 1,4-pyrazolylene) were synthesized and structurally characterized. In the complexes under study, the CuII atom tends to have the square-pyramidal coordination environment, and the MnII atom is in an octahedral environment. The magnetochemical investigation of the compounds in the temperature range of 2–300 K showed that the antiferromagnetic exchange coupling dominates in the [Cu2L2] molecules, whereas this coupling in [Mn2L2] is manifested in the experimental plot μeff(T) at T < 100 K. The magnetic properties of the heterospin complexes of [Cu2L2] with NIT-R are also determined by the intramatrix antiferromagnetic exchange coupling. For the complexes of [Mn2L2] with NIT-R, the coordination mode of the nitroxide plays a decisive role.

  CuII 和 MnII 1,1,1,7,7,7-六氟庚烷-2,4,6-三元酸酯（分别为 [Cu2L2] 和 [Mn2L2]）与硝基硝基氧 2-R-4,4 的双核异旋配合物， 5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-氧化物1-氧基（NIT-R，R = H，Me，Et，m-C5H4N，m-NCC6H4，p-NCC6H4，PzMe）和合成了双自由基NIT-Pz-(CH2)4-Pz-NIT（Pz是1,4-亚吡唑基）并进行了结构表征。在所研究的配合物中，CuII原子倾向于具有方锥体配位环境，并且MnII原子处于八面体环境中。在 2–300 K 温度范围内对化合物的磁化学研究表明，反铁磁交换耦合在 [Cu2L2] 分子中占主导地位，而 [Mn2L2] 中的这种耦合在 T < 100 时的实验曲线 μeff(T) 中得到体现K. [Cu2L2] 与 NIT-R 的异旋复合物的磁性也由基质内反铁磁交换耦合决定。对于[Mn2L2]与NIT-R的配合物，硝基氧的配位方式起着决定性的作用。
• Bis(1,1,1,3,5,5,5-heptafluoro-4-iminopent-2-ene-2-aminato)copper(ii) — a new metal-containing matrix in the design of heterospin systems
  作者：S. V. Fokin、V. I. Ovcharenko、G. V. Romanenko、E. V. Tretyakov、A. S. Bogomyakov、L. V. Saloutina、T. I. Filyakova、V. I. Saloutin、V. N. Charushin、O. N. Chupakhin

  DOI：10.1007/s11172-011-0130-y

  日期：2011.5

  The first heterospin compounds based on bis(1,1,1,3,5,5,5-heptafluoro-4-iminopent-2-ene-2-aminato)copper(ii) (CuL2) and nitronyl nitroxide radicals, 2-R-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-3-oxide-1-oxyls (NIT-R, where R = H, Me, Ph, and 1-methylpyrazol-4-yl), were synthesized and structurally characterized. An important peculiarity of the structure of synthesized solid phases is the formation of a supramolecular structure due to hydrogen bonds between the oxygen atoms of the nitronyl nitroxide fragments of NIT-R and the hydrogen atoms of the NH groups of CuL2.

  第一个基于双(1,1,1,3,5,5,5-七氟-4-亚氨基戊-2-烯-2-氨基)铜(ii) (CuL2)和硝基硝基氧自由基的杂自旋化合物，2- R-4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-3-氧化物-1-氧基（NIT-R，其中 R = H、Me、Ph 和 1-甲基吡唑-4- yl)，进行了合成和结构表征。合成固相结构的一个重要特点是由于NIT-R硝基硝基氧片段的氧原子与CuL2的NH基团的氢原子之间的氢键而形成超分子结构。