tris(trimethylsilyl)methylsilane | 72190-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)methylsilane
• 英文别名: (Me3Si)3CSiH3；(Silylmethanetriyl)tris(trimethylsilane)；trimethyl-[silyl-bis(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 72190-67-1
• 化学式: C₁₀H₃₀Si₄
• 分子量: 262.69
• InChiKey: GAXCAFYXPDLMPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  254 °C
• 沸点：
  251.2±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)methylsilane 在 碘 作用下， 以 四氯化碳 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 [iodomethoxysilyl-bis(trimethylsilyl)methyl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Eaborn, Colin; Reed, David E., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1985, p. 1695 - 1698

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trichlorotrisylsilane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 tris(trimethylsilyl)methylsilane
  参考文献：
  名称：

  Predominance of unrearranged products in the reactions of the iodide (Me3Si)3CSi(CD3)2I with silver salts, and its mechanistic implications

  摘要：

  在标题反应中，未重排产物 (Me3Si)3C[Si(CD3)2Y] 通常比它们的重排异构体 (Me3Si)2C[Si(CD3)2Me](SiMe2Y) 占优势，这揭示了最简单的机理图式的不足之处，即甲基桥接阳离子中间体中的两个桥接硅中心同样可用于连接亲核体。

  DOI：

  10.1039/c39950000705

文献信息

• Preparation of tris(trimethylsilyl)methyl (“trisyl”) derivatives of silicon
  作者：Sujan S. Dua、Colin Eaborn、Duncan A.R. Harper、Steven P. Hopper、Kazem D. Safa、David R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87861-4

  日期：1979.9

  Treatment of (Me3Si)3CLi (“trisyl”lithium, TsiLi) with appropriate silicon halides has given a range of compounds of the type (Me3Si)3CSiRR′X; e.g., TsiSiCl3, TsiSiMeCl2, TsiSiMe2X (X = Cl, OMe), TsiSiPh2X (X = F, Cl, OMe), and TsiSiPhMeH. The trisyl group causes very large steric hindrance to nucleophilic displacements at the silicon to which it is attached, so that (unless one or more hydride ligands

  用适当的卤化硅处理（Me 3 Si）3 CLi（“三基”锂，TsiLi）产生了一系列类型为（Me 3 Si）3 CSiRR'X的化合物。例如，TsiSiCl 3，TsiSiMeCl 2，TsiSiMe 2 X（X = Cl，OMe），TsiSiPh 2 X（X = F，Cl，OMe）和TsiSiPhMeH。三基对与其连接的硅的亲核位移造成很大的空间位阻，因此（除非存在一个或多个氢化物配体）在硅上不会发生大多数常见的位移。但是，LiAlH 4可以将卤化物还原为氢化物，并且氢化物可以通过致电子剂在亲电置换中转化为卤化物。甚至一种氢化物配体的存在也显着降低了阻碍，因此，例如，TsiSiPhHI与回流的甲醇反应生成TsiSiPhH（OMe）。
• Preparation and reactions of tris(trimethylsilyl)silyl silicon derivatives and related tetrasilylsilanes
  作者：Youcef Derouiche、Paul D. Lickiss

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83138-t

  日期：1991.4

  a range of compounds of the type (Me3Si)3SiSiR2X (R  Me, X  H; R  Ph, X  Cl etc.). These compounds can be converted into other derivatives by simple substitution reactions at the SiX centre. Symmetrical pentasilanes (XMe2Si)4Si (X  Cl, F, and OAc) have been prepared from (Me3Si)4Si. The reactivities of these species have been compared with those of analogous carbon-centred compounds eg. (Me3Si)3CSiR2X

  用各种卤化硅处理（Me 3 Si）3 SiLi产生了一系列（Me 3 Si）3 SiSiR 2 X类型的化合物（R = Me，X = H； R = Ph，X = Cl等）。 。这些化合物可通过SiX中心的简单取代反应转化为其他衍生物。由（Me 3 Si）4 Si制备对称的五硅烷（XMe 2 Si）4 Si（XX Cl，F和OAc）。已将这些物质的反应性与类似的以碳为中心的化合物的反应性进行了比较。（Me 3 Si）3 CSiR 2X.以硅为中心的化合物中的取代反应比碳类似物中的取代反应要快得多，推测是反映了中心原子周围键长的增加，这使官能化的硅中心的空间受阻较小，更容易受到侵蚀。
• Synthesis of η2-cyclooctene iridium and rhodium complexes supported by a novel P,N-chelate ligand and their reactivity toward hydrosilanes: facile Cl migration from metal to silicon via silylene complex intermediates and formation of a base-stabilised silylene complex
  作者：Hisako Hashimoto、Toshinori Suzuki、Hiromi Tobita

  DOI：10.1039/c0dt00264j

  日期：——

  chlorosilylene ligand (PcyN-P,N)2Ir2H2(μ-Cl)(μ-H)(μ-SiClMes) (5). The reaction of 1 with HSiMe2SiMes2Me occurred at room temperature to afford HSiMesMe2 and a silyl complex 6 formed by metallation of an ortho-methyl group of Mes, which slowly dimerised to give a dinuclear complex containing a chlorosilyl ligand (PcyN-P,N)2Ir2H(μ-Cl)(μ-H)[μ-SiMeCl(C6H3-2,4-Me2-6-CH)-Si,C,C] (7). The formation of complexes 5, 6

  η 2 -Cyclooctene铱 和 铑带有P，N-螯合物C 6 H 3 Me-3-PCy 2 -4-NMe 2的配合物（缩写为P CY ñ）， （P CY N- P，Ñ）的MC1（η 2 -COE）（1：M =铱，2：M =铑）的合成，并研究了对几种空间受阻的氢硅烷的反应，以阐明它们的反应性。的反应1用H 2 SIMES 2（MES =平庸 = 2,4,6-三甲基苯基）在40°C下进行铱络合物由氯亚甲硅烷基配体（P cy N- P，N）2 Ir 2 H 2（μ-Cl）（μ-H）（μ-SiClMes）桥接（5）。1与HSiMe 2 SiMes 2 Me的反应在室温下发生，得到HSiMesMe 2和由Mes的邻甲基金属化形成的甲硅烷基络合物6，缓慢地二聚生成含氯甲硅烷基配体的二核络合物（P cy N- P，N）2 Ir 2 H（μ-Cl）（μ-H）[μ-SiMeCl（C6 H 3 -2,4-Me
• Unexpected Formation of NHC-Stabilized Hydrosilylyne Complexes via Alkane Elimination from NHC-Stabilized Hydrido(alkylsilylene) Complexes
  作者：Tetsuya Fukuda、Hisako Hashimoto、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/jacs.5b06366

  日期：2015.9.2

  N-heterocyclic carbene (NHC)-stabilized hydrosilylyne complex Cp*(CO)2WSiH((Me)IMe)2 (3a) ((Me)IMe = 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-ylidene) was formed by the reaction of an NHC-stabilized silylene complex Cp*(CO)2(H)WSiH((Me)IMe)C(SiMe3)3} (2a) with 1 equiv of (Me)IMe at 70 °C. In this reaction, HC(SiMe3)3 was unexpectedly eliminated from 2a. A C5Me4Et analogue of 3a, (C5Me4Et)(CO)2WSiH((Me)IMe)2

  N-杂环卡宾 (NHC)-稳定的氢化硅烷配合物 Cp*(CO)2WSiH((Me)IMe)2 (3a) ((Me)IMe = 1,3,4,5-四甲基咪唑-2-ylidene) 由NHC 稳定的亚甲硅烷基复合物 Cp*(CO)2(H)WSiH((Me)IMe)C(SiMe3)3} (2a) 与 1 当量的 (Me)IMe 在 70 °C 下的反应。在该反应中，HC(SiMe3)3 意外地从 2a 中消除。3a 的 C5Me4Et 类似物，(C5Me4Et)(CO)2WSiH((Me)IMe)2 (3b)，也通过相同的方法合成，并且 3b 的结构通过 X 射线晶体学证实。尽管 3b 的硅中心由两个 NHC 配位，但 3b 的 W-Si 键的长度 [2.363(4) Å] 与最短的 W=Si 双键 (~2.36 Å) 的长度一样短。这些络合物3a和3b是在硅原子上仅具有氢的碱稳定的甲硅烷基络合物的第一个例子。
• Preparation and reactions of some sterically hindered silanols, including [tris(trimethylsilyl)methyl]silanetriol
  作者：Ramadan I. Damja、Colin Eaborn

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87289-2

  日期：1985.8

  The silanol TsiSiMe2OH (Tsi = (Me3Si)3C) has been made by hydrolysis of the iodide TsiSiMe2I in H2O/dioxane or H2O/Me2SO. It has been shown to react with some acid chlorides RCOCl (R=Me, Et, CICH2 Ph, 4-O2NC6H4, and 3,5- (O2N)2C6H3) and anhydrides (RCO)2O (R = Me, CF3, or Ph) to give the carboxylates TsiSiMe2OCOR, and with SO2Cl2 to give TsiSiMe2OSO2Cl. The triol TsiSi(OH)3 has been made by treatment

  通过在H 2 O /二恶烷或H 2 O / Me 2 SO中水解碘化物TsiSiMe 2 I来制备硅烷醇TsiSiMe 2 OH（Tsi =（Me 3 Si）3 C）。已证明它可以与某些酰氯RCOCl（R = Me，Et，CICH 2 Ph，4-O 2 NC 6 H 4和3,5-（O 2 N）2 C 6 H 3）和酸酐（ RCO）2 O（R = Me，CF 3或Ph）生成羧酸盐TsiSiMe 2 OCOR，并带有SO 2 Cl 2得到TsiSiMe 2 OSO 2 Cl。通过在150°C下用H 2 O / Me 2 SO或AgClO 4水溶液和有机溶剂的混合物处理TsiSiH（OH）I来制备三醇TsiSi（OH）3。已表明三醇与RCOCl（R = Me，Et或Ph）或（RCO）2 O（R = Ph）反应生成相应的TsiSi（OCOR）3，而与（CF 3 CO）2 O生成TsiSi（OH）2（OCOCF