trichlorotrisylsilane | 72190-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trichlorotrisylsilane
• 英文别名: trichloro[tris(trimethylsilyl)methyl]silane；TsiSiCl3；Tris(trimethylsilyl)(trichlorosilyl)methane；trichloro-[tris(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 72190-63-7
• 化学式: C₁₀H₂₇Cl₃Si₄
• 分子量: 366.025
• InChiKey: XZUGBQMEOHAMEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.01
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichlorotrisylsilane 在 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stable Halodilithiosilanes: Synthesis and Reactivity of TsiXSiLi₂(X = Br and Cl)

  摘要：

  用萘化锂还原相应的三溴[三（三甲基硅基）甲基]硅烷，合成了室温下稳定的溴二硫代硅烷，收率为 86%。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.680
• 作为产物：
  描述：

  三（三甲代甲硅烷基）甲烷 生成 trichlorotrisylsilane
  参考文献：
  名称：

  硅的三（三甲基硅烷基）甲基（“三烷基”）衍生物的制备

  摘要：

  用适当的卤化硅处理（Me 3 Si）3 CLi（“三基”锂，TsiLi）产生了一系列类型为（Me 3 Si）3 CSiRR'X的化合物。例如，TsiSiCl 3，TsiSiMeCl 2，TsiSiMe 2 X（X = Cl，OMe），TsiSiPh 2 X（X = F，Cl，OMe）和TsiSiPhMeH。三基对与其连接的硅的亲核位移造成很大的空间位阻，因此（除非存在一个或多个氢化物配体）在硅上不会发生大多数常见的位移。但是，LiAlH 4可以将卤化物还原为氢化物，并且氢化物可以通过致电子剂在亲电置换中转化为卤化物。甚至一种氢化物配体的存在也显着降低了阻碍，因此，例如，TsiSiPhHI与回流的甲醇反应生成TsiSiPhH（OMe）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)87861-4

文献信息

• Syntheses and Reactivities of Stable Halosilylenoids, (Tsi)X2SiLi (Tsi=C(SiMe3)3, X=Br, Cl)
  作者：Myong Euy Lee、Hyeon Mo Cho、Young Mook Lim、Jin Kyong Choi、Chang Hee Park、Seong Eun Jeong、Uk Lee

  DOI：10.1002/chem.200305151

  日期：2004.1.23

  Halosilylenoids, stable at room temperature (Tsi)X(2)SiLi (Tsi=C(SiMe(3))(3), X=Br, Cl), were synthesized from the reaction of TsiSiX(3) with lithium naphthalenide. Bromosilylenoid reacted with tBuOH and MeI both at -78 degrees C and at room temperature to give (Tsi)HSiBr(2) and (Tsi)MeSiBr(2), respectively, in high yields; this clearly shows its nucleophilicity. In the reaction of bromosilylenoid

  从TsiSiX（3）与萘锂的反应合成了在室温下稳定的卤化亚烯基（Tsi）X（2）SiLi（Tsi = C（SiMe（3））（3），X = Br，Cl）。溴化烯类化合物在-78摄氏度和室温下与tBuOH和MeI反应，分别以高收率分别得到（Tsi）HSiBr（2）和（Tsi）MeSiBr（2）；这清楚地表明了它的亲核性。在溴化烯类化合物与甲醇，2-丙醇和2,3-二甲基-1,3-丁二烯的反应中，相应的产物（Tsi）HSi（OMe）（2），（Tsi）HSi（OiPr）Br和以高收率获得了溴（Tsi）silacyclopent-3-ene；这证明了其两亲性，好像会捕获溴亚甲硅烷基一样。绿皮烯类化合物还表现出亲核和两亲性质。（Tsi）Br（2）SiLi，（Tsi）Br（2）SiK和（Tsi）Cl（2）SiLi的（29）Si化学位移分别为106、70和87 ppm，
• Insertion of Metal‐Substituted Silylene into Naphthalene's Aromatic Ring and Subsequent Rearrangement for Silaspiro‐Benzocycloheptenyl and Cyclobutenosilaindan Derivatives
  作者：Cheng Xu、Zhen Ye、Li Xiang、Shuhan Yang、Qian Peng、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/anie.202012649

  日期：2021.2.8

  importance. Herein we report the first example of insertion of metal‐substituted silylene fragment into naphthalene's aromatic ring. More significantly, this insertion is followed by interesting rearrangements to yield silaspiro‐benzocycloheptenyl and cyclobutenosilaindan derivatives. The formation of cyclobutenosilaindan derivative includes the C−C bond cleavage and 4π electrocyclization steps; the formation

  硅环化合物的合成具有基础和应用重要性。在这里，我们报告第一个将金属取代的亚甲硅烷基片段插入萘的芳环的例子。更重要的是，该插入之后是有趣的重排，从而生成了硅羟基吡咯并苯并环庚烯基和环丁烯基西兰丹衍生物。环丁烯锡兰衍生物的形成包括CC键断裂和4π电环化步骤。silaspiro-苯并环庚烯基衍生物的形成更为复杂，包括C-C键断裂，可逆4π电环化，C-H键活化和C-Si键断裂。进行了DFT研究以阐明这两种重排的机理。所形成的环丁烯硅素钾可以容易地与PhOH，MeOTf，EtOTf，PhCH反应在室温下用2 Cl或PhCOCl进行纯化，以高收率得到氢，烷基，苄基或苯甲酰基取代的环丁烯基硅氮烷。
• Preparation and reactions of tris(trimethylsilyl)silyl silicon derivatives and related tetrasilylsilanes
  作者：Youcef Derouiche、Paul D. Lickiss

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83138-t

  日期：1991.4

  a range of compounds of the type (Me3Si)3SiSiR2X (R  Me, X  H; R  Ph, X  Cl etc.). These compounds can be converted into other derivatives by simple substitution reactions at the SiX centre. Symmetrical pentasilanes (XMe2Si)4Si (X  Cl, F, and OAc) have been prepared from (Me3Si)4Si. The reactivities of these species have been compared with those of analogous carbon-centred compounds eg. (Me3Si)3CSiR2X

  用各种卤化硅处理（Me 3 Si）3 SiLi产生了一系列（Me 3 Si）3 SiSiR 2 X类型的化合物（R = Me，X = H； R = Ph，X = Cl等）。 。这些化合物可通过SiX中心的简单取代反应转化为其他衍生物。由（Me 3 Si）4 Si制备对称的五硅烷（XMe 2 Si）4 Si（XX Cl，F和OAc）。已将这些物质的反应性与类似的以碳为中心的化合物的反应性进行了比较。（Me 3 Si）3 CSiR 2X.以硅为中心的化合物中的取代反应比碳类似物中的取代反应要快得多，推测是反映了中心原子周围键长的增加，这使官能化的硅中心的空间受阻较小，更容易受到侵蚀。
• Predominance of unrearranged products in the reactions of the iodide (Me3Si)3CSi(CD3)2I with silver salts, and its mechanistic implications
  作者：Abdulrahman I. Almansour、Jarrett R. Black、Colin Eaborn、Philip M. Garrity、Duncan A. R. Happer

  DOI：10.1039/c39950000705

  日期：——

  In the title reactions, unrearranged products (Me3Si)3C[Si(CD3)2Y] usually predominate over their rearranged isomers (Me3Si)2C[Si(CD3)2Me](SiMe2Y), revealing the inadequacy of the simplest mechanistic picture in which the two bridged silicon centres in a methyl-bridged cationic intermediate are equally available for attachment of a nucleophile.

  在标题反应中，未重排产物 (Me3Si)3C[Si(CD3)2Y] 通常比它们的重排异构体 (Me3Si)2C[Si(CD3)2Me](SiMe2Y) 占优势，这揭示了最简单的机理图式的不足之处，即甲基桥接阳离子中间体中的两个桥接硅中心同样可用于连接亲核体。
• NHC-Stabilized Silicon–Carbon Mixed Cumulene
  作者：Zhendong Wang、Jianying Zhang、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/jacs.6b06960

  日期：2016.8.24

  silicon-carbon mixed cumulene (Me3Si)2C═Si(IPr)═Si(IPr)═C(SiMe3)2 (3, IPr = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-imidazol-2-ylidene) has been prepared by reaction of Ar(SiMe3)NK with the NHC-stabilized silene (Me3Si)2C═Si(SiMe3)Cl(IPr) (2) in toluene at low temperature via the elimination of trimethylsilyl and chloride groups from 2. X-ray crystal analysis of 3 indicated the formal C═Si═Si═C cumulene skeleton with

  NHC稳定的硅碳混合异丙苯(Me3Si)2C=Si(IPr)=Si(IPr)=C(SiMe3)2 (3, IPr = 1,3-diisopropyl-4,5-二甲基-咪唑-2- ylidene) 是通过 Ar(SiMe3)NK 与 NHC 稳定的 silene (Me3Si)2C=Si(SiMe3)Cl(IPr) (2) 在甲苯中在低温下通过从 2 . 3 的 X 射线晶体分析表明具有 2.1896(10) Å 短 Si-Si 双键距离的形式 C=Si=Si=C 枯草烯骨架。DFT 计算揭示了它的两性离子特性。3 与二苯乙炔的反应导致形成具有外环 NHC 稳定的硅烯部分的硅三富烯。