4,4-dimethyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one | 51942-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4,4-dimethyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 4,4-Dimethyl-3-phenyl-isoxazolon-(5)；3-Phenyl-4,4-dimethyl-isoxazol-5(4H)-one；4,4-dimethyl-3-phenyl-1,2-oxazol-5-one
• CAS: 51942-54-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: HBYXZQZTNOVKPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70 °C
• 沸点：
  257.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 N-benzyl-2-methyl-1-phenylpropan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  异戊醛-5（4H）-1与醛的钯催化氮杂-维蒂希型缩合

  摘要：

  本文描述了在PPh 3存在下异恶唑5（4 H）-one与羰基化合物的钯催化脱羧分子间和分子内缩合反应的发展 ，给出了各种2-azabuta-1,3-二烯或吡咯中等至高产。

  DOI：

  10.1002/chem.201304211
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以62%的产率得到4,4-dimethyl-3-phenylisoxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  异戊醛-5（4H）-1与醛的钯催化氮杂-维蒂希型缩合

  摘要：

  本文描述了在PPh 3存在下异恶唑5（4 H）-one与羰基化合物的钯催化脱羧分子间和分子内缩合反应的发展 ，给出了各种2-azabuta-1,3-二烯或吡咯中等至高产。

  DOI：

  10.1002/chem.201304211

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Synthesis of Isoquinolines from Aryl Ketone<i>O</i>-Acyloxime Derivatives and Internal Alkynes
  作者：Pei Chui Too、Yi-Feng Wang、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ol102504b

  日期：2010.12.17

  isoquinolines from aryl ketone O-acyloxime derivatives and internal alkynes has been developed using [Cp*RhCl2]2−NaOAc as the potential catalyst system. The present transformation is carried out by a redox-neutral sequence of C−H vinylation via ortho-rhodation and C−N bond formation of the putative vinyl rhodium intermediate on the oxime nitrogen, where the N−O bond of oxime derivatives could work as an internal

  利用[Cp * RhCl 2 ] 2 -NaOAc作为潜在的催化剂体系，开发了一种由芳基酮O-酰基肟衍生物和内部炔烃合成异喹啉的方法。目前的转化是通过肟化氮的氧化还原-中性序列，通过肟基氮上的假定铑乙烯基中间体在邻位上的邻位R-rhodation和C-N键形成的，其中肟衍生物的N-O键可以用作内部氧化剂以维持催化循环。
• Palladium Catalyzed Ring Expansion Reaction of Isoxazolones with Isocyanides: Synthesis of 1,3‐Oxazin‐6‐One Derivatives
  作者：Yi‐Ming Zhu、Wan Zhang、Hongkun Li、Xiao‐Ping Xu、Shun‐Jun Ji

  DOI：10.1002/adsc.202001200

  日期：2021.2.2

  A palladium catalyzed ring expansion reaction of isoxazolones with isocyanides was disclosed. In the reaction, a cascade process involving ring‐opening/cyclization was suggested. The reaction features high atomic economy due to no elimination of CO2 occurred. Moreover, products obtained demonstrate aggregation‐induced emission properties with relatively high solid‐state emission efficiencies.

  公开了异恶唑酮与异氰酸酯的钯催化的扩环反应。在反应中，提出了涉及开环/环化的级联过程。该反应由于没有消除CO 2而具有高原子经济性。此外，所获得的产品展示出具有较高固态发射效率的聚集诱发的发射特性。
• Cu-Catalyzed Synthesis of Benzoxazole with Phenol and Cyclic Oxime
  作者：Zheng-Hai Wang、Dong-Hui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04322

  日期：2022.1.21

  A Cu-catalyzed straightforward synthesis of benzoxazoles from free phenols and cyclic oxime esters is reported. The mild reaction conditions tolerate various electron-withdrawing and electron-donating functional groups on both substrates, affording benzoxazoles in moderate to good yields. With this protocol, large-scale syntheses of Ezutromid and Flunoxaprofe in one or two steps are demonstrated. A

  报道了一种由游离酚和环肟酯催化直接合成苯并恶唑的方法。温和的反应条件耐受两种底物上的各种吸电子和给电子官能团，以中等至良好的产率提供苯并恶唑。使用该协议，证明了在一个或两个步骤中大规模合成Ezutromid和Flunoxaprofe 。提出了一种催化机制，包括通过内球电子转移和随后的环化进行铜催化胺化。
• The tautomerism of heteroaromatic compounds with five-membered rings—I
  作者：A.J. Boulton、A.R. Katritzky

  DOI：10.1016/0040-4020(61)80097-5

  日期：1961.1

  Infra-red and ultra-violet spectra show that 3,4-dimethyl-5-hydroxyisoxazole exists in aqueous and chloroform solution, and in the solid phase in the OH form; and that 3-phenyl-, 4-bromo-3-phenyl-, and 4-methyl-3-phenyl-isoxazol-5-ones exist as mixtures of the CH and NH forms in solution, the proportion of the NH form increasing with the polarity of the solvent. The basicities of isoxazole and some

  红外光谱和紫外光谱表明，3,4-二甲基-5-羟基异恶唑存在于水溶液和氯仿溶液中，并且以OH形式存在于固相中。且溶液中CH和NH的混合物形式存在3-苯基-，4-溴-3-苯基-和4-甲基-3-苯基-异恶唑-5-酮，NH的比例随溶剂的极性。记录了异恶唑及其某些衍生物的碱性。异恶唑-5-酮是与羧酸相当强度的酸。
• Nitrile Imines and Nitrile Ylides: Rearrangements of Benzonitrile <i>N</i>-Methylimine and Benzonitrile Dimethylmethylide to Azabutadienes, Carbodiimides, and Ketenimines. Chemical Activation in Thermolysis of Azirenes, Tetrazoles, Oxazolones, Isoxazolones, and Oxadiazolones
  作者：Didier Bégué、Alain Dargelos、Hans M. Berstermann、Klaus P. Netsch、Pawel Bednarek、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/jo402667y

  日期：2014.2.7

  Flash vacuum thermolysis (FVT) of 1-methyl-5-phenyltetrazole (5b), 2-methyl-5-phenyltetrazole (1b), and 3-methyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-one (3b) affords the nitrile imine (2b), which rearranges in part to N-methyl-N′-phenylcarbodiimide (7b). Another part of 2b undergoes a 1,4-H shift to the diazabutadiene (13). 13 undergoes two chemically activated decompositions, to benzonitrile and CH2═NH

  1-甲基-5-苯基四唑（5b），2-甲基-5-苯基四唑（1b）和3-甲基-5-苯基-1,3,4-恶二唑-2（3 H）的快速真空热解（FVT）） -酮（3b中），得到的腈亚胺（图2b），部分地重新排列其中N-甲基ñ ' - phenylcarbodiimide（图7b）。2b的另一部分发生1,4-H转变为二氮杂丁二烯（13）。13经历了两个化学活化的分解，分别生成苄腈和CH 2 = NH以及苯乙烯和N 2。2,2-二甲基-4-苯基-恶唑-5（2 H的FVT）-（16）在400°C时高收率生成3-甲基-1-苯基-2-氮杂丁二烯（18）。相反，在600°C时3,3-二甲基-2-苯基-1-叠氮烯（21）的FVT或在600°C时4,4-二甲基-3-苯基-异恶唑酮（20）的FVT仅给出azabutadiene（18）由于化学活化分解18到苯乙烯和乙腈。来自叠氮苯（21）的反应路径有两种：一种（路径a）