p-nitrophenyl p-fluorobenzoate | 2710-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: p-nitrophenyl p-fluorobenzoate
• 英文别名: 4-Fluor-benzoesaeure-<4-nitro-phenylester>；4-Nitrophenyl-p-fluorbenzoat；p-Nitrophenyl-p-fluorbenzoat；4-nitrophenyl 4-fluorobenzoate；4-Fluorobenzoic acid, 4-nitrophenyl ester；(4-nitrophenyl) 4-fluorobenzoate
• CAS: 2710-18-1
• 化学式: C₁₃H₈FNO₄
• 分子量: 261.209
• InChiKey: WUYHNGAWOYFLPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.382±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2038

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-nitrophenyl p-fluorobenzoate 、 在 3-(2,6-diisopropylphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-cyclohepta[d]thiazol-3-ium perchlorate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到1-(4-fluorophenyl)-2-(4-methoxyphenyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  羰基偶氮中间体的直接光激发引起碳催化的羧酸酯烷基化

  摘要：

  公开了羧酸酯和取代的汉茨tz酯的卡宾催化的还原偶联反应。该反应的关键步骤包括单电子还原卡宾催化剂所结合的酰基偶氮中间体，以产生相应的自由基中间体用于随后的烷基化反应。在不涉及过渡金属光催化剂的情况下，通过可见光照射可促进反应。机理研究表明，原位形成的酰基偶氮鎓中间体的直接光激发可能是这种光诱导的单电子还原过程的原因。光激发将酰基偶氮中间体转化为单电子氧化剂，从而使Hantzsch酯进行单电子氧化以生成自由基中间体。我们的反应适用于各种芳基羧酸酯和Hantzsch酯底物。可以使用我们的方法，通过非常温和的条件（可以耐受各种官能团）将复杂的结构（包括药物中存在的结构）并入酮分子中。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00165
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 对氟苯甲醇 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 氧气 、 caesium carbonate 、 1,3-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓氯化物 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到p-nitrophenyl p-fluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  钌/ NHC催化的串联苯甲基氧化/苯甲醇与酚的氧化酯化反应

  摘要：

  开发了一种通过苄基醇与钌/ NHC催化的苯酚串联苄基氧化/氧化酯化反应获得苯甲酸酯衍生物的有效方法。这种操作简单的一锅法使用O 2作为清洁氧化剂，以高至极好的收率生产酯。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2011.12.041

文献信息

• Visible‐Light Catalyzed [1+2+2] Cycloaddition Reactions Enabled by the Formation of Methylene Nitrones
  作者：Jing Guo、Ying Xie、Wen‐Tian Zeng、Qiao‐Lei Wu、Jiang Weng、Gui Lu

  DOI：10.1002/adsc.202000858

  日期：2020.12.8

  Nitrones are key intermediates in organic synthesis. Herein, we report the first photo‐redox synthesis of methylene nitrone intermediates from nitroarenes and arylamines. The highly reactive methylene nitrones are in situ trapped by alkenes to afford various isoxazolidines. This three‐component reaction features the use of N,N‐dimethylanilines or N‐aryl glycines as C1 building blocks, which allow for

  硝基是有机合成中的关键中间体。本文中，我们报道了由硝基芳烃和芳基胺进行的光催化还原亚甲基中间体中间体。高反应性的亚甲基硝基酮被烯烃原位捕获，得到各种异恶唑烷。此三组分反应的特征是使用N，N-二甲基苯胺或N-芳基甘氨酸作为C1结构单元，可从简单的起始原料进行一锅形式的正式[1 + 2 + 2]环加成。在温和的条件下，可以以中等至良好的收率获得各种有用的异恶唑烷。机理研究支持通过选择性的N-CH 3键裂解和亚甲基转移形成亚甲基硝酮。
• Decarboxylative Hydroxylation of Benzoic Acids
  作者：Wanqi Su、Peng Xu、Tobias Ritter

  DOI：10.1002/anie.202108971

  日期：2021.11.2

  Herein, the first decarboxylative hydroxylation reaction to synthesize phenols from benzoic acids is reported. The method overcomes the challenges associated with conventional decarboxylation of benzoic acids and can be applied even for the late-stage functionalization.

  在此，报道了第一个由苯甲酸合成苯酚的脱羧羟基化反应。该方法克服了与传统苯甲酸脱羧相关的挑战，甚至可以应用于后期功能化。
• Palladium/NHC-catalyzed tandem benzylic oxidation/oxidative esterification of benzylic alcohols with phenols
  作者：Fang Luo、Changduo Pan、Jiang Cheng、Fan Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.060

  日期：2011.8

  A palladium/NHC-catalyzed tandem benzylic oxidation/oxidative esterification of benzylic alcohols with phenols to access aryl benzoate derivatives is described. The procedure tolerates a series of functional groups, such as methoxy, nitro, cyano, chloro, fluoro and bromo groups. Thus, it represents a practically alternative method to access aryl benzoate derivatives.

  描述了钯/ NHC催化的苄基醇与苯酚的串联苄基氧化/氧化酯化反应，以得到苯甲酸芳基酯衍生物。该方法可耐受一系列官能团，例如甲氧基，硝基，氰基，氯，氟和溴基。因此，它代表了访问苯甲酸芳基酯衍生物的一种实用的替代方法。
• Investigation of a general base mechanism for esterhydrolysis in C–C hydrolase enzymes of the α/β-hydrolase superfamily: a novel mechanism for the serine catalytic triad
  作者：Jian-Jun Li、Timothy D. H. Bugg

  DOI：10.1039/b615605c

  日期：——

  Previous mechanistic and crystallographic studies on two C-C hydrolase enzymes, Escherichia coli MhpC and Burkholderia xenovorans BphD, support a general base mechanism for C-C hydrolytic cleavage, rather than the nucleophilic mechanism expected for a serine hydrolase. The role of the active site serine residue could be to form a hydrogen bond with a gem-diolate intermediate, or to protonate such an

  先前对两种CC水解酶Escherichia coli MhpC和Burkholderia xenovorans BphD的机理和晶体学研究支持CC水解裂解的一般基本机理，而不是预期的丝氨酸水解酶的亲核机理。活性位点丝氨酸残基的作用可以是与宝石-二醇化物中间体形成氢键，或使这种中间体质子化。水解酶BphD能够催化对硝基苯基苯甲酸酯酯底物的水解，这使得能够使用Hammett分析方法对这些机理进行研究，并对来自α/β水解酶家族的5种丝氨酸酯酶和脂肪酶进行了比较研究。对于BphD催化的酯水解，测量到的反应参数（rho）值为+0.98，这意味着在过渡态中会积累负电荷，与一般基本机制保持一致。对于其他丝氨酸酯酶和脂肪酶，对于相同系列的酯酶底物，测量值为+ 0.31-0.61。使用对硝基苯乙酸酯为底物的酯水解的稳态前动力学研究表明，BphD催化的酯水解具有一步动力学机理，没有爆发动力学。提出了BphD催
• The reactivity of p-nitrophenyl esters with surfactants in apolar solvents. VII. Substituent effects on the reactivity of 4'-nitrophenyl 4-substituted benzoates in benzene solutions of dodecylammonium propionate and butane-1,4-diamine bis(dodecanoate)
  作者：CJ O'Conner、TD Lomax

  DOI：10.1071/ch9830917

  日期：——

  The rate of decomposition of a series of 4'-nitrophenyl 4-substituted benzoates has been measured at 341 K in benzene solutions of dodecylammonium propionate and butane-1,4-diamine bis-(dodecanoate). The bimolecular rate constant due to general acid-general base catalysis from the head-group components of the surfactants is dependent on the nature of the substituents, and the rate data have been correlated by Hammett σ and σ+, Tsuno-Yukawa, and Taft dual substituent parameter linear free energy relationships. The reactivity of the esters has also been compared with the 13C n.m.r. chemical shift of their carbonyl carbon atoms. The results are consistent with a mechanism involving a general-acid-catalysed aminolysis of the unprotonated ester.

  一系列 4'-硝基苯基 4-取代苯甲酸盐的分解率 在 341 K 温度下，在丙酸十二烷基铵的苯溶液中测量了一系列 4'-硝基苯基 4-取代苯甲酸酯的分解率。 K 下，在十二烷基丙酸铵和 1,4-二胺双（十二烷酸）丁烷的苯溶液中测得的分解率。 和 1,4-丁烷二胺双（十二酸酯）的苯溶液中，测量了一系列 4'-硝基苯基 4-取代苯甲酸酯在 341 K 下的分解速率。测得的 的双分子速率常数取决于表面活性剂的头基团成分。 的双分子速率常数取决于取代基的性质、 速率数据通过 Hammett σ 和 σ+、Tsuno-Yukawa 和 Taft 双取代基参数线性自由能关系进行关联。 自由能关系。酯类的反应性还与 13C n.m. 其羰基碳原子的 13C n.m.r. 化学位移进行了比较。 研究结果与一般酸催化未质子化酯的氨解机理一致。 酯的氨解作用。