N-benzylidenebenzylamine | 1258944-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-benzylidenebenzylamine
• 英文别名: PhCH2N(SiMe2Ph)2；N,N-bis[dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenylmethanamine
• CAS: 1258944-84-1
• 化学式: C₂₃H₂₉NSi₂
• 分子量: 375.661
• InChiKey: RWRZSFFBHIWJEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidenebenzylamine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 苄胺
  参考文献：
  名称：

  Hydrosilylation of Various Multiple Bonds by a Simple Combined Catalyst of a Tungstate Monomer and Rhodium Acetate

  摘要：

  在钨酸盐单体（TBA2WO4，TBA：四正丁基铵）和乙酸铑（Rh2(OAc)4）的简单组合催化剂存在下，酮、醛、二氧化碳、烯烃、腈和呋喃衍生物等各种类型的物质高效进行氢硅烷化反应，以中等至高产率（≥63%产率）得到相应的氢硅烷化产物。此外，该体系还可用于苯甲酰胺一步还原为苄胺（产率95%）。

  DOI：

  10.1246/cl.130338
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基硅烷 、 苯甲腈 在 CpRu(PiPr₃)(CH₃CN)2BAR 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 N-benzylidenebenzylamine
  参考文献：
  名称：

  腈的化学选择性催化氢化硅烷化

  摘要：

  表现良好：钌络合物[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +（Cp =环戊二烯基）催化腈的单氢硅烷化（参见方案），对大多数常见官能团具有空前的耐受性。该催化剂易于从市售化合物开始合成，具有空气稳定性，可回收性，并且可在无溶剂条件下工作。

  DOI：

  10.1002/anie.201003069

文献信息

• <i>N</i>-Methylacridinium Salts: Carbon Lewis Acids in Frustrated Lewis Pairs for σ-Bond Activation and Catalytic Reductions
  作者：Ewan R. Clark、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/anie.201406122

  日期：2014.10.13

  N‐methylacridinium salts are Lewis acids with high hydride ion affinity but low oxophilicity. The cation forms a Lewis adduct with 4‐(N,N‐dimethylamino)pyridine but a frustrated Lewis pair (FLP) with the weaker base 2,6‐lutidine which activates H2, even in the presence of H2O. Anion effects dominate reactivity, with both solubility and rate of H2 cleavage showing marked anion dependency. With the optimal

  N-甲基ac鎓盐是路易斯酸，具有高氢化物离子亲和力但亲氧性低。阳离子与4-（N，N-二甲基氨基）吡啶形成路易斯加合物，而沮丧的路易斯对（FLP）与较弱的2,6-二甲基吡啶碱即使在存在H 2 O的情况下也能激活H 2。阴离子作用H 2的溶解度和H 2裂解速率均显示出显着的阴离子依赖性。在最佳阴离子的作用下，N-甲基ac鎓盐分别催化亚胺通过胺-硼烷和硅烷的还原转移氢化和氢化硅烷化。此外，相同的盐对于硅烷催化的醇（伯，仲，叔和ArOH）的催化脱氢硅烷化反应具有活性，而没有观察到烷烃过度还原。
• Boron-Catalyzed Silylative Reduction of Nitriles in Accessing Primary Amines and Imines
  作者：Narasimhulu Gandhamsetty、Jinseong Jeong、Juhyeon Park、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00941

  日期：2015.7.17

  Silylative reduction of nitriles was studied under transition metal-free conditions by using B(C6F5)3 as a catalyst with hydrosilanes as a reductant. Alkyl and (hetero)aryl nitriles were efficiently converted to primary amines or imines under mild conditions. The choice of silanes was found to determine the selectivity: while a full reduction of nitriles was highly facile, the use of sterically bulky

  在无过渡金属的条件下，通过使用B（C 6 F 5）3作为催化剂，以氢硅烷作为还原剂，研究了腈的甲硅烷基化还原反应。在温和的条件下，烷基和（杂）芳基腈被有效地转化为伯胺或亚胺。发现硅烷的选择决定了选择性：虽然腈的完全还原非常容易，但是使用空间大体积的硅烷允许部分还原，从而生成N-甲硅烷基亚胺。
• Homobimetallic Rhodium NHC Complexes as Versatile Catalysts for Hydrosilylation of a Multitude of Substrates in the Presence of Ambient Air
  作者：Aron J. Huckaba、T. Keith Hollis、Sean W. Reilly

  DOI：10.1021/om400452q

  日期：2013.11.11

  di-Rh complexes based on 1,3-bis(3′-butylbenzimidazol-2′-ylidene)benzene were utilized as catalysts for hydrosilylation. Among the substrates investigated were aldehydes, ketones, α,β-unsaturated carbonyls, acyl chlorides, nitriles, alkenes, nitro groups, isocyanates, and tertiary amides. Additionally, carbon dioxide underwent hydrosilylation to produce dimethylphenylsilylformate. The catalysts compared

  最近报道的两种基于1,3-双（3'-丁基苯并咪唑-2'-亚烷基）苯的空气和水稳定的di-Rh络合物被用作氢化硅烷化的催化剂。所研究的底物包括醛，酮，α，β-不饱和羰基，酰氯，腈，烯烃，硝基，异氰酸酯和叔酰胺。另外，使二氧化碳进行氢化硅烷化以产生二甲基苯基甲硅烷基甲酸酯。该催化剂与其他先前报道的氢化硅烷化催化剂相比具有很好的对比，并且在每种情况下，Rh–Cl催化剂都比Rh–I络合物更快，更具选择性。
• Selective Double Hydrosilylation of Nitriles Catalyzed by an Iron Complex Containing Indium Trihalide
  作者：Masaki Ito、Masumi Itazaki、Hiroshi Nakazawa

  DOI：10.1002/cctc.201600940

  日期：2016.11.8

  amount of triirondodecacarbonyl [Fe3(CO)12] and indium trichloride (InCl3). This reaction was also catalyzed by an iron complex containing indium trihalide [Fe(MeCN)6][Fe(CO)4(InX3)2], prepared by the reaction of Fe3(CO)12 with InX3 (X=Cl, Br, I). This is a novel report of the combination of a transition‐metal complex and an indium source in organic synthesis.

  在催化量的三茂铁十三羰基[Fe 3（CO）12 ]和三氯化铟（ InCl 3）。该反应还由包含三卤化铟[Fe（MeCN）6 ] [Fe（CO）4（InX 3）2 ]的铁配合物催化，该配合物是通过Fe 3（CO）12与InX 3（X = Cl ，Br，我）。这是有机合成中过渡金属配合物与铟源结合的新颖报道。
• Chemoselective Catalytic Hydrosilylation of Nitriles
  作者：Dmitry V. Gutsulyak、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1002/anie.201003069

  日期：——

  Well‐behaved: The ruthenium complex [Cp(iPr3P)Ru(NCCH3)2]+ (Cp=cyclopentadienyl) catalyzes monohydrosilylation of nitriles (see scheme) with unprecedented tolerance of most common functional groups. The catalyst is easily synthesized starting from commercially available compounds, is air‐stable, recyclable, and works under solvent‐free conditions.

  表现良好：钌络合物[Cp（i Pr 3 P）Ru（NCCH 3）2 ] +（Cp =环戊二烯基）催化腈的单氢硅烷化（参见方案），对大多数常见官能团具有空前的耐受性。该催化剂易于从市售化合物开始合成，具有空气稳定性，可回收性，并且可在无溶剂条件下工作。