dimethyl(phenyl)(3,3,3-trifluoropropan-1-en-2-yl)silane | 535975-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(3,3,3-trifluoropropan-1-en-2-yl)silane
• 英文别名: dimethyl(phenyl)(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)silane；dimethylphenyl(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)silane；dimethylphenyl(1-trifluoromethylvinyl)silane；2-(Dimethylphenylsilyl)-3,3,3-trifluoropropene；dimethyl-phenyl-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)silane
• CAS: 535975-23-6
• 化学式: C₁₁H₁₃F₃Si
• 分子量: 230.305
• InChiKey: VPXWFEWRBGEQKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(3,3,3-trifluoropropan-1-en-2-yl)silane 在 四氢吡喃 、 碘代三甲硅烷 、 叔丁基锂 作用下， 以 氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,3-difluoro-[o-(2-dimethylphenylsilyl)prop-2-en-1-yl]aniline
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Ring-Fluorinated Isoquinolines and Quinolines via Intramolecular Substitution: Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes Bearing a Sulfonamide Moiety

  摘要：

  经 NaH、KH 或 Et3N 等碱处理后，N-[邻-（2,2-二氟乙烯基）苄基]- 和 N-[邻-（3,3-二氟烯丙基）苯基]- 取代的对甲苯磺酰胺很容易以 6-endo-trig 方式发生磺酰胺硝基对乙烯基氟的分子内取代，从而分别高产出 3-氟异喹啉和 2-氟喹啉衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926458
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟甲苯 、 2-fluoro-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 作用下， 反应 48.0h， 以57%的产率得到dimethyl(phenyl)(3,3,3-trifluoropropan-1-en-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的氟代烯烃原料的氟化乙烯基硅烷

  摘要：

  在此，描述了四氟乙烯和其他多氟烯烃的铜催化的CF键脱氟甲硅烷基化反应。基于一系列与铜配合物的化学计量反应的机理研究表明，该脱氟甲硅烷基化反应的关键步骤是：1）将1,2-甲硅烷基铜中间体添加到多氟烯烃中，以及2）随后的选择性β-氟消除，生成Cu-F物种。Lewis酸性F-Bpin促进了β-氟的消除，这是在脱氟甲硅烷基化过程中原位产生的。

  DOI：

  10.1002/anie.201710866

文献信息

• Nickel-Catalyzed Allylic C(sp³)–F Bond Activation of Trifluoromethyl Groups via β-Fluorine Elimination: Synthesis of Difluoro-1,4-dienes
  作者：Tomohiro Ichitsuka、Takeshi Fujita、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acscatal.5b01463

  日期：2015.10.2

  2-trifluoromethyl-1-alkenes and alkynes with the aid of Et3SiH provides 1,1-difluoro-1,4-dienes under mild reaction conditions. This reaction involves selective allylic C(sp3)–F bond activation via β-fluorine elimination from nickelacyclopentenes.

  借助于Et 3 SiH的镍催化的2-三氟甲基-1-烯烃和炔烃的脱氟偶联在温和的反应条件下提供了1,1-二氟-1,4-二烯。该反应涉及通过从镍环戊烯中消除β-氟来实现选择性的烯丙基C（sp 3）-F键活化。
• Domino C–F Bond Activation of the CF₃ Group: Synthesis of Fluorinated Dibenzo[<i>a</i>,<i>c</i>][7]annulenes from 2-(Trifluoromethyl)-1-alkenes and 2,2′-Diceriobiaryls
  作者：Takeshi Fujita、Marina Takazawa、Kazuki Sugiyama、Naoto Suzuki、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03743

  日期：2017.2.3

  via the domino SN2′-type/SNV reaction between 2-(trifluoromethyl)-1-alkenes and 1,4-carbodianions. The SN2′-type reaction of 2-(trifluoromethyl)-1-alkenes with 2,2′-diceriobiaryls generated the intermediary 1,1-difluoro-1-alkenes bearing a monoceriobiaryl moiety, which in turn underwent intramolecular SNV reaction to afford fluorinated 5H-dibenzo[a,c][7]annulenes.

  环氟化7元碳环的构建是通过将多米诺小号容易地实现Ñ 2'-型/ S Ñ V 2-（三氟甲基）之间的反应-1-烯烃和1,4- carbodianions。在S Ñ 2'-型的2-（三氟甲基）-1反应烯烃与所生成的中间1,1-二氟1-烯烃带有monoceriobiaryl部分，2,2'- diceriobiaryls这反过来后行分子内小号Ñ V反应得到氟化的5 H-二苯并[ a，c ] [7]环。
• A novel synthesis of functionalized 1,1-difluoro-1-alkenes via isolable 2,2-difluorovinylsilanes
  作者：Junji Ichikawa、Yuichiro Ishibashi、Hiroki Fukui

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02652-7

  日期：2003.1

  Various 1,1-difluoro-1-alkenes such as monosubstituted 1,1-difluoro-1-alkenes, 2-bromo-1,1-difluoro-1-alkenes, and 1,1-difluoro-3-hydroxy-1-alkenes are prepared in two simple steps from 1-trifluoromethylvinylsilane: (i) its SN2′ reaction with nucleophiles to construct 2,2-difluorovinylsilanes and (ii) the subsequent substitution of electrophiles for the vinylic silyl group.

  各种1,1-二氟-1-烯烃，例如单取代的1,1-二氟-1-烯烃，2-溴-1,1-二氟-1-烯烃和1,1-二氟-3-羟基-1-从1-三氟甲基乙烯基硅烷通过两个简单的步骤制备烯烃：（i）S N 2'与亲核试剂的反应以构建2,2-二氟乙烯基硅烷，以及（ii）随后用亲电试剂取代乙烯基甲硅烷基。
• Substitution of Two Fluorine Atoms in a Trifluoromethyl Group: Regioselective Synthesis of 3-Fluoropyrazoles
  作者：Kohei Fuchibe、Masaki Takahashi、Junji Ichikawa

  DOI：10.1002/anie.201206946

  日期：2012.11.26

  Replacing the fluorine: 3‐Fluorinated pyrazoles were regioselectively synthesized by sequential substitution reactions of 2‐trifluoromethyl‐1‐alkenes (see scheme). SN2′‐type reactions of 2‐trifluoromethyl‐1‐alkenes with deprotonated tert‐butoxylcarbonyl‐ or arylhydrazines afforded 1,1‐difluoro‐1‐alkenes, which were tosylated and then treated with NaH to give the desired 3‐fluoropyrazoles.

  取代氟：通过2-三氟甲基-1-烯烃的顺序取代反应区域选择性地合成3-氟代吡唑（参见方案）。2-三氟甲基-1-烯烃与去质子化的叔丁氧羰基羰基或芳基肼的S N 2'型反应生成1,1-二氟-1-烯烃，将其甲苯磺酸化，然后用NaH处理得到所需的3-氟吡唑。
• Pinpoint-fluorinated polycyclic aromatic hydrocarbons (F-PAHs) and their heteroaromatic analogs: syntheses, reactivities, and properties
  作者：Kohei Fuchibe、Takeshi Fujita、Junji Ichikawa

  DOI：10.1093/bulcsj/uoad024

  日期：2024.3.1

  Pinpoint-fluorinated polycyclic aromatic hydrocarbons (F-PAHs) and their heteroaromatic analogs, which are regioselectively substituted by one or two fluorine atoms, were systematically synthesized by Friedel–Crafts cyclization of fluoroalkenes (2-trifluoromethyl-1-alkenes, 1,1-difluoro-1-alkenes, 1,1,2-trifluoro-1-alkenes, and 1,1-difluoroallenes) that were Al(III)-mediated, Pd(II)-catalyzed, and

  针点氟化多环芳烃 （F-PAHs） 及其杂芳烃类似物，它们被一个或两个氟原子区域选择性地取代，通过氟烯烃 （2-三氟甲基-1-烯烃、1,1-二氟-1-烯烃、1,1,2-三氟-1-烯烃和 1,1-二氟烯烃） 的 Friedel-Crafts 环化系统合成，这些烯烃是 Al（III） 介导、Pd（II） 催化和 In（III） 催化的。这些反应的主要特点是通过 α-氟稳定的 CF2 阳离子和相关物质进行的闭环闭合。使用一系列合成的 F-PAHs 及其杂芳烃类似物，研究了它们的化学反应性和物理性质。（i） F-PAHs 及其杂芳香类似物的反应性用于进一步的环构建。（ii） F-PAHs 的晶体结构表明，由于氟原子的空间位位需求量低，其 π 共轭系统的平面性并未受到影响。（iii） 将氟原子引入 PAH 分子中增加了它们在有机溶剂中的溶解度，6-氟烯 （5.3 wt%） 和 6,7-二氟乙烯 （5