α-trimethylsilyl-1-heptanol | 66235-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: α-trimethylsilyl-1-heptanol
• 英文别名: 1-trimethylsilyl-1-heptanol；1-(Trimethylsilyl)heptan-1-OL；1-trimethylsilylheptan-1-ol
• CAS: 66235-29-8
• 化学式: C₁₀H₂₄OSi
• 分子量: 188.385
• InChiKey: CCAFRPGYTMFFCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-trimethylsilyl-1-heptanol 在 甲基三苯氧基碘磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以2.63 g的产率得到rac-(1-iodoheptyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的C（sp3）-C（sp3）交叉偶联对α-手性硅烷的对映选择性构建

  摘要：

  报道了外消旋α-甲硅烷基化烷基碘与烷基锌试剂的对映选择性C（sp 3）-C（sp 3）交叉偶联。反应由NiCl 2 /（S，S）-Bn-Pybox并产生具有高对映体控制性的α-手性硅烷。催化剂体系不会促进相应碳类似物的交叉偶联，从而证实了甲硅烷基对烷基中间体的稳定作用（α-硅作用）。两个偶联伙伴都可以但不必进行官能化，因此，即使在不对称取代的碳原子直接附近没有官能团的α-手性硅烷也可以使用。这将新方法与已建立的合成α-手性硅烷的方法区分开来。

  DOI：

  10.1002/anie.201814340
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-hept-1-en-1-yltrimethylsilane 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 α-trimethylsilyl-1-heptanol
  参考文献：
  名称：

  Facile hydroboration of (Z)-1-trimethylsilyl-1-alkenes with dichloroborane–dioxane complex: An easy access to gem-dimetalloalkanes containing boron and silicon

  摘要：

  (Z)-l-Trimethylsilyl-l-alkenes easily prepared by the hydroboration of the corresponding 1-trimethylsilyi-l-alkynes followed by protonolysis with acetic acid, readily react with dichloroborane-dioxane complex in dichloromethane for 6 h. The resulting solution is then treated with 1,3-propane diol in dichloromethane at 0 degrees C for half an hour to provide the corresponding gem-dimetalloalkanes containing boron and silicon. These alpha-trimethylsilylalkylboronate esters are purified by vacuum distillation in high yields (72-84%) and the structures of these novel intermediates are further confirmed by selective oxidation with alkaline hydrogen peroxide to provide the corresponding alcohols containing alpha-trimethylsilyl group in 78-88% isolated yields. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.12.043

文献信息

• The preparation of α-hydroxyorganosilanes from α-borylorganosilane intermediates [1]
  作者：Gerald L. Larson、Rafael Argülles、Osvaldo Rosario、Sydia Sandoval

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84658-6

  日期：1980.9

  The generation of α-silyl-α-borylmethane derivatives as intermediates and their oxidation to α-hydroxyorganosilanes is reported. The formation of the intermediate α-silyl-α-borylmethane derivatives is via the type I transfer reaction of organoboranes with either (trimethylsilyl)bromomethyllithium and (phenyldimethylsilyl)chloromethyllithium in THF or in some cases hexane.

  报道了作为中间体的α-甲硅烷基-α-硼甲烷衍生物的产生以及它们被氧化成α-羟基有机硅烷。中间体α-甲硅烷基-α-硼甲烷衍生物是通过有机硼烷与（三甲基甲硅烷基）溴甲基锂和（苯基二甲基甲硅烷基）氯甲基锂在THF或某些情况下的己烷的I型转移反应形成的。
• A synthesis 0f α-hydroxysilanes from organoboranes
  作者：O. Rosario、A. Oliva、G.L. Larson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)91448-7

  日期：1978.2

  A convenient synthesis of α-hydroxysilanes from trimethyl(dibromomethyl)silane, lithium and trialkylboranes in THF is described.

  描述了在THF中由三甲基（二溴甲基）硅烷，锂和三烷基硼烷方便地合成α-羟基硅烷。
• A simple synthesis of B-2-(1-trimethylsilyl-1-alkyl)-1,3,2-dioxaborinanes. Isolation and selective oxidation to 1-trimethylsilyl-1-alkanols
  作者：Narayan G. Bhat、Amanda Garza

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01750-7

  日期：2003.9

  (Z)-1-Trimethylsilyl-1-alkenes easily prepared by the hydroboration of the corresponding 1-trimethylsilyl-1-alkynes followed by protonolysis with acetic acid, readily react with dibromoborane-methyl sulfide complex in dichloromethane for 6 h. The resulting solution is then treated with 1,3-propane diol in a 1:1 mixture of dichloromethane and n-pentane at 0degreesC for half an hour to provide the corresponding gem-dimetalloalkanes containing boron and silicon. These alpha-trimethylsilylalkylboronate esters are purified by vacuum distillation in high yields (72-84%) and the structures of these novel intermediates are further confirmed by selective oxidation with alkaline hydrogen peroxide to provide the corresponding alcohols containing trimethylsilyl group. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• LARSON G. L.; ARGUELLES R.; ROSARIO O.; SANDOVAL S., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1980, 198, NO 1, 15-23
  作者：LARSON G. L.、 ARGUELLES R.、 ROSARIO O.、 SANDOVAL S.

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Construction of α‐Chiral Silanes by Nickel‐Catalyzed C(sp ³ )−C(sp ³ ) Cross‐Coupling
  作者：Hong Yi、Wenbin Mao、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201814340

  日期：2019.3.11

  and yields α‐chiral silanes with high enantiocontrol. The catalyst system does not promote the cross‐coupling of the corresponding carbon analogue, corroborating the stabilizing effect of the silyl group on the alkyl radical intermediate (α‐silicon effect). Both coupling partners can be, but do not need to be, functionalized, and hence, even α‐chiral silanes with no functional group in direct proximity

  报道了外消旋α-甲硅烷基化烷基碘与烷基锌试剂的对映选择性C（sp 3）-C（sp 3）交叉偶联。反应由NiCl 2 /（S，S）-Bn-Pybox并产生具有高对映体控制性的α-手性硅烷。催化剂体系不会促进相应碳类似物的交叉偶联，从而证实了甲硅烷基对烷基中间体的稳定作用（α-硅作用）。两个偶联伙伴都可以但不必进行官能化，因此，即使在不对称取代的碳原子直接附近没有官能团的α-手性硅烷也可以使用。这将新方法与已建立的合成α-手性硅烷的方法区分开来。