1-tert-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 54051-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-tert-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 1-(1,1-dimethylethoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；2,2,6,6-tetramethyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]piperidine
• CAS: 54051-41-1
• 化学式: C₁₃H₂₇NO
• 分子量: 213.363
• InChiKey: QVZVALXIRDZERZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 叔丁醇
  参考文献：
  名称：

  N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺对Ru-光催化还原脂肪族羧酸的脱羧氧化作用

  摘要：

  报道了在钌光氧化还原催化下，脂肪族羧酸衍生物与（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）的脱羧氨氧基化反应。关键的转变需要使用Hantzsch酯作为还原剂进行高效的光氧化还原催化循环。随后的烷氧基胺可以很容易地在一个罐中转化为相应的醇，代表了在光氧化还原条件下接触脂肪族醇的另一种方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01885
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 sodium tungstate 、 双氧水 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-tert-butoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  溶液中羟基与芳烃的反应——论苄基夺氢的重要性

  摘要：

  使用基于核磁共振 (NMR) 的方法研究羟基自由基与烷基芳烃反应的区域选择性，该方法能够捕获和量化氧化过程初始基本步骤的加成和夺氢产物。提取产物是产物混合物中相对较少的组分 (15-30 mol%)，具体取决于总速率系数的大小和可用氢的数量。在环上给定位置的加成的相对反应性取决于它与所研究烃上甲基取代基的关系。在本研究的条件下，二取代和三取代环的反应性增强大约是相加的。

  DOI：

  10.1002/poc.4278

文献信息

• Visible Light-Induced Selective Generation of Radicals from Organoborates by Photoredox Catalysis
  作者：Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/adsc.201200588

  日期：2012.12.14

  A new strategy for the generation of carbon-centered radicals via oxidation of alkyl-, allyl-, benzyl- and arylborates by visible-light-driven single electron transfer (SET) photoredox catalysis has been established. The generated radicals smoothly react with TEMPO and electron-deficient alkenes to afford CO and CC coupling products, respectively. In this radical initiating system, cyclic organo(triol)borates

  碳中心自由基的生成的新策略经由通过可见光驱动单电子转移（SET）photoredox催化烷基- ，烯丙基- ，苄基-氧化arylborates和已经建立。产生的自由基与TEMPO和缺电子的烯烃平稳反应，分别提供CO和CC偶联产物。在该自由基引发体系中，环状有机（三醇）硼酸酯被证明是有用的自由基前体。
• Catalytic Carbocation Generation Enabled by the Mesolytic Cleavage of Alkoxyamine Radical Cations
  作者：Qilei Zhu、Emily C. Gentry、Robert R. Knowles

  DOI：10.1002/anie.201604619

  日期：2016.8.16

  weak C−O bond. Spontaneous scission results in the formation of the stable nitroxyl radical TEMPO. as well as a reactive carbocation intermediate that can be intercepted by a wide range of nucleophiles. Notably, this process occurs under neutral conditions and at comparatively mild potentials, enabling catalytic cation generation in the presence of both acid sensitive and easily oxidized nucleophilic

  描述了一种新的催化方法，该方法通过烷氧基胺自由基阳离子的介观裂解来获得碳正离子中间体。在此过程中，激发态氧化剂与TEMPO衍生的烷氧基胺底物之间的电子转移会产生带有非常弱的C-O键的自由基阳离子。自发断裂导致形成稳定的硝基自由基TEMPO 。以及可被多种亲核试剂截获的反应性碳正离子中间体。值得注意的是，该过程在中性条件下和相对温和的电势下发生，从而在酸敏感和易氧化的亲核分子同时存在的情况下能够产生催化阳离子。
• A Desulfurative Strategy for the Generation of Alkyl Radicals Enabled by Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Fei Xue、Falu Wang、Jiazhen Liu、Jiamei Di、Qi Liao、Huifang Lu、Min Zhu、Liping He、Huan He、Dan Zhang、Hao Song、Xiao‐Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.201802710

  日期：2018.5.28

  a new desulfurative method for generating primary, secondary, and tertiary alkyl radicals through visible‐light photoredox catalysis. A process that involves the generation of N‐centered radicals from sulfinamide intermediates, followed by subsequent fragmentation, is critical to forming the corresponding alkyl radical species. This strategy has been successfully applied to conjugate addition reactions

  在这里，我们提出了一种通过可见光光氧化还原催化生成伯，仲和叔烷基自由基的新脱硫方法。一个过程涉及从亚磺酰胺中间体生成N中心自由基，然后进行后续裂解，这对于形成相应的烷基自由基至关重要。此策略已成功应用于特征温和的反应条件，广泛的底物范围（> 60个实例）和良好的官能团耐受性的共轭加成反应。
• Synthetic and reactivity studies of hetero-tri-anionic sodium zincates
  作者：Javier Francos、Alan R. Kennedy、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1039/c5dt04329h

  日期：——

  The blue, red and green spheres represent three different anions present within a series of novel hetero-trianionic sodium zincates. The syntheses and structures of the complexes are reported as well as their reactivities with important organic molecules.

  蓝色、红色和绿色的球体代表在一系列新型的异三阴离子钠锌化合物中存在的三种不同的阴离子。报告了这些配合物的合成和结构，以及它们与重要有机分子的反应性。

• Visible-Light-Triggered Decarboxylative Alkylation of 8-Acylaminoquinoline with N-Hydroxyphthalimide Ester
  作者：Bin Sun、Deyu Li、Xiaohui Zhuang、Rui Zhu、Aertuke Aisha、Can Jin

  DOI：10.1055/s-0039-1691579

  日期：2020.4

  A facile protocol for visible-light-induced decarboxylative radical coupling of NHP esters with 8-aminoquinoline amides is reported, affording a highly efficient approach to synthesize a variety of 2-alkylated or 2,4-dialkylated 8-aminoquinoline derivatives. The reaction proceeds smoothly without adding any ligand, and provides the corresponding products containing a wide range of functional groups

  报告了 NHP 酯与 8-氨基喹啉酰胺的可见光诱导脱羧自由基偶联的简便方案，提供了一种合成各种 2-烷基化或 2,4-二烷基化 8-氨基喹啉衍生物的高效方法。该反应在不添加任何配体的情况下顺利进行，并以中等至极好的收率提供含有广泛官能团的相应产物。该反应使用容易获得的原料，在温和的条件下进行，操作简单。