trans,cis,cis-RuCl₂(CO)₂(dmso-O)₂ | 39733-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 亚砜
• 英文名称: trans,cis,cis-RuCl₂(CO)₂(dmso-O)₂
• 英文别名: carbon monoxide;methylsulfinylmethane;ruthenium(2+);dichloride
• CAS: 39733-98-7
• 化学式: C₆H₁₂Cl₂O₄RuS₂
• 分子量: 384.267
• InChiKey: GKIBUEIDMROELV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -6.08
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡嗪 、 trans,cis,cis-RuCl₂(CO)₂(dmso-O)₂ 以 氯仿 为溶剂， 以67%的产率得到trans,cis,cis-[RuCl2(CO)2(pyrazine)2]
  参考文献：
  名称：

  具有吡嗪边的自组装金属环：一个新的例子，其中意想不到的分子三角形胜过预期的分子正方形。

  摘要：

  顺式保护的金属片段与线性接头的组合有望产生分子正方形。相反，我们发现，在许多不同的实验条件下，用等量的线性和刚性吡嗪（pyz）连接基处理90度角前体反式[RuCl2（dmso-S）4]（1）的结果出乎意料，分子三角形[{trans，cis-RuCl2（dmso-S）2（mu-pyz）} 3]（3），以及聚合材料。从1与预先形成的角片段反式，顺式，顺式-[RuCl2（dmso-S）2（pyz）2]（6）之间的反应也获得了非常相似的结果。在这两种情况下，仅观察到预期的分子平方[{反式，顺式RuCl2（dmso-S）2（mu-pyz）} 4]（4）。这些结果表明3是具有八面体金属角和吡嗪边缘的中性分子三角形的第一个例子，是上述反应的热力学和动力学产物。3的X射线结构表明，理想配位几何结构的主要畸变涉及小于90度的N-Ru-N角以及pyz的配位键。基本上是平面的吡嗪分子相对于线性度明显倾斜。对6进

  DOI：

  10.1021/ic7019507
• 作为产物：
  描述：

  二甲基亚砜 、 dichlorotricarbonylruthenium(II) dimer 反应 0.5h， 以90%的产率得到trans,cis,cis-RuCl₂(CO)₂(dmso-O)₂
  参考文献：
  名称：

  Ru（CO）3 Cl 2 L配合物在体内传递CO的合理设计方面的贡献†

  摘要：

  少数钌基羰基金属配合物（例如CORM-2和CORM-3）具有治疗活性，这归因于其将CO传递至生物靶标的能力。在这项工作中，一系列相关的配合物具有式[Ru（CO）3 Cl 2 L]（L = DMSO（3），L -H 3 CSO（CH 2）2 CH（NH 2）CO 2 H）（6a）; D，L -H 3 CSO（CH 2）2 CH（NH 2）CO 2 H（6b）; 3-NC 5 ħ4（CH 2） 2 SO 3 Na（ 7）；4-NC 5 H 4（CH 2） 2 SO 3 Na（ 8）; PTA（ 9）; DAPTA（ 10）; H 3 CS（CH 2） 2 CH（OH）CO 2 H（ 11）; CNCMe 2 CO 2 Me（ 12）; CNCMeEtCO 2 Me（ 13）; CN（ c -C 3 H 4）CO 2 Et）（14））的设计，合成和研究。描述了L对其稳定性，CO释放曲线，细胞毒性

  DOI：

  10.1039/c4dt02966f

文献信息

• Photolabile Ru Model Complexes with Chelating Diimine Ligands for Light‐Triggered Drug Release
  作者：Federica Battistin、Gabriele Balducci、Jianhua Wei、Anna K. Renfrew、Enzo Alessio

  DOI：10.1002/ejic.201701392

  日期：2018.4.9

  of this issue is the group of Enzo Alessio, University of Trieste, Italy, collaborating with the group of Anna Renfrew, University of Sydney, Australia. The cover image shows how a drug “chained” to an inert Ru complex can be photo-released upon illumination.

  意大利的里雅斯特大学的 Enzo Alessio 小组与澳大利亚悉尼大学的 Anna Renfrew 小组合作，为本期杂志的封面。封面图片显示了“链接”到惰性 Ru 复合物的药物如何在光照下光释放。
• New Insight into a Deceptively Simple Reaction: The Coordination of bpy to Ru ^II –Carbonyl Precursors – The Central Role of the <i>fac</i> ‐[Ru(bpy)Cl(CO) ₃ ] ⁺ Intermediate and the <i>Chloride Rebound</i> Mechanism
  作者：Gabriele Balducci、Elisabetta Iengo、Nicola Demitri、Enzo Alessio

  DOI：10.1002/ejic.201500568

  日期：2015.9

  )2] (P3) and fac-[RuCl2(CO)3(dmso-O)] (P4) – which can be considered as “activated forms” of P2 and P1, respectively – towards the coordination of bpy. Compounds P3 and P4 allowed us to gain new mechanistic insight and a deeper level of understanding. In particular, we found that coordination of bpy to P4 (or P1) generates first the tricarbonyl cation fac-[Ru(bpy)Cl(CO)3]+. This key intermediate undergoes

  这项工作展示了如何仔细重新检查经常被践踏的领域可以填补以前无法完全理解的概念空白。2,2'-联吡啶 (bpy) 与已知的 RuII-氯-羰基前体的配位 - 双核 [RuCl2(CO)3]2 (P1) 和聚合物 [RuCl2(CO)2]n (P2) -过去已经有几个小组研究过，并且鉴定并充分表征了大量的钌-单（bpy）-羰基化合物。许多被研究作为光化学、电化学和光电化学还原 CO2 以及水煤气变换反应的催化剂或关键中间体。尽管如此，即使大多数（如果不是全部）反应产物已经为人所知，对文献的仔细检查使我们相信，仍然缺少将它们全部联系起来的令人信服的总体方案，重要的问题仍未得到解答。为此，我们研究了两种单核 RuII-羰基-dmso 前体的反应性，反式、顺式、顺式-[RuCl2(CO)2(dmso-O)2] (P3) 和 fac-[RuCl2(CO)3( dmso-O)] (P4) – 可以分别被视为
• Water-Soluble Ruthenium(II) Carbonyls with 1,3,5-Triaza-7-phosphoadamantane
  作者：Federica Battistin、Gabriele Balducci、Barbara Milani、Enzo Alessio

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00698

  日期：2018.6.18

  and cis-RuCl2(PTA)4 (15, 16) isomers with CO, afforded only one new Ru(II)-PTA carbonyl, the cationic species cis-[RuCl(CO)(PTA)4]Cl (17). In general, the choice of the solvent was very relevant for obtaining the products with high yield and purity. We were unable to isolate Ru(II)-PTA compounds with more than two carbonyls. The thermodynamically preferred species have CO trans to Cl and two mutually

  通过在配位领域中引入高度水溶性的1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷（PTA）支撑配体，我们制备具有改善的水溶性的新Ru（II）前体的策略的延续，在这项工作中，我们讨论了Ru（II）-PTA羰基化合物的很大程度上未开发的制备方法。使用了两种互补的合成方法：（1）处理一系列通式为RuCl2（CO）n（dmso）4- n的中性Ru（II）-CO-dmso化合物（n = 1-3，1-5 ）与PTA；（2）Ru（II）-PTA配合物与CO的反应。通过第一种方法，我们获得并充分表征了每个Ru原子带有一个至三个PTA配体的七个新型中性化合物，即四个单羰基，顺式，顺式，反式RuCl2（CO）（dmso-S）（PTA）2（6），反式RuCl2（CO）（PTA）3（7），顺式，mer-RuCl2（CO）（PTA）3（8），反式，反式，反式RuCl2（CO）（OH2）（PTA）2（10）和三个二羰基，反式，反式，
• Stepwise Assembly of Unsymmetrical Supramolecular Arrays Containing Porphyrins and Coordination Compounds
  作者：Enzo Alessio、Enrica Ciani、Elisabetta Iengo、Vadim Yu. Kukushkin、Luigi G. Marzilli

  DOI：10.1021/ic990709a

  日期：2000.4.1

  The stepwise coordination of meso-4'-pyridyl/phenyl porphyrins (4'-PyPs) to different metal centers proved to be an efficient synthetic approach leading to unsymmetrical arrays containing porphyrins and coordination compounds. The first step of this process, treatment of 4'-PyPs with a less than stoichiometric amount of cis,fac-RuCl2(Me2-SO)3(CO) (1), leads to the selective coordination of [cis,cis

  将meso-4'-吡啶基/苯基卟啉（4'-PyPs）与不同金属中心的逐步配位被证明是一种有效的合成方法，可导致包含卟啉和配位化合物的不对称阵列。此过程的第一步是用小于化学计量的顺式fac-RuCl2（Me2-SO）3（CO）处理4'-PyPs（1），导致[顺式，顺式，顺式的选择性配位-RuCl 2（Me 2 SO）2（CO）]片段（[Ru]）到4'-PyPs的一些外围4'-N位点。柱分离得到四个纯净形式的部分钌化的4'-PyPs：4'-顺式-DPyP [Ru]（2），4'-反式-DPyP [Ru]（3），（4'-TPyP）[Ru]（ 4），和（4'-TPyP）[3]（5）。这些化合物具有残留的未结合外围4'-N（py）位（一个或三个），使它们与可能属于金属卟啉或配位化合物的其他金属中心反应。在室温下，在氯仿中用[Ru（TPP）（CO）（EtOH）]（TPP =中四苯基卟啉）处理结构单元2-
• Pyridylporphyrin Metallacycles with a Slipped Cofacial Geometry:  Spectroscopic, X-ray, and Photophysical Characterization
  作者：Elisabetta Iengo、Ennio Zangrando、Marco Bellini、Enzo Alessio、Anna Prodi、Claudio Chiorboli、Franco Scandola

  DOI：10.1021/ic051210l

  日期：2005.12.1

  Treatment of the octahedral Ru(II) complex [trans,cis,cis-RuCl(2)(DMSO-O)(2)(CO)(2)] with an equimolar amount of 5,10-bis(3'-pyridyl)-15,20-diphenylporphyrin (3'-cis-DPyP) yielded, upon selective replacement of the DMSO ligands, the neutral 2 + 2 metallacycle 2. NMR spectroscopy provided unambiguous evidence that only one highly symmetrical species, in which the two chromophores are held in a slipped

  用等摩尔量的5,10-双（3'-吡啶基）处理八面体Ru（II）配合物[反式，顺式，顺式-RuCl（2）（DMSO-O）（2）（CO）（2）] ）-15,20-二苯基卟啉（3'-cis-DPyP）在选择性取代DMSO配体后产生中性2 + 2金属环2。NMR光谱学提供了明确的证据，表明只有一种高度对称的物种，其中两个发色团通过溶液中存在的外部Ru（II）金属碎片以光滑的界面排列方式固定。X射线结构研究证实，固态的2和完全镀锌的类似物2a具有空前的几何形状。两个平行发色团在2中的空间排列，其平面间距为4.18 A，横向偏移（中心至中心距离）为9.82 A，它使人联想到反应中心的一对特殊的叶绿素，以及光合细菌的LH2集光天线系统中的相邻B850单元。为了比较，还报道了具有4'-顺式-DPyP，1a的相应金属环的X射线结构。在1a中，两种卟啉具有几乎完美的共面排列。由两个生色团中的仅一个带有一个内部