5H-indazolo[3,2-b]benzo[d]-1,3-oxazine | 342-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡唑类
• 英文名称: 5H-indazolo[3,2-b]benzo[d]-1,3-oxazine
• 英文别名: 5H-benzo[4,5][1,3]oxazino[3,2-b]indazole；5h-Indazolo[2,3-a][3,1]benzoxazine
• CAS: 342-86-9
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂O
• 分子量: 222.246
• InChiKey: HXPJYGJFWXFDCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C
• 沸点：
  286.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5H-indazolo[3,2-b]benzo[d]-1,3-oxazine 在 2-溴-1-(4-吗啉)乙酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到6H,12H-indazolo[2,1-a]indazol-6-one
  参考文献：
  名称：

  戴维斯-贝鲁特反应：N1,N2-二取代-1H-吲唑酮通过1,6-亲电加成到3-烷氧基-2H-吲唑

  摘要：

  多种亲电子试剂（酸酐、酰氯、碳氯化物、磺酰氯和烷基溴）与 3-甲氧基-2 H-吲唑 ( 1a )、苯并恶嗪[3,2- b ]吲唑 ( 1d ) 和恶唑并 [3] 发生反应,2- b ]吲唑 ( 1e ) — 戴维斯-贝鲁特反应可用的底物 — 产生多种N 1 , N 2 -二取代-1 H-吲唑酮。对于某些亲电子试剂，吲唑1d的 AERORC（亲电子试剂的添加、开环和闭环）过程会导致形成吲唑并吲唑酮。这些N 1 的一个有趣方面, N 2 -二取代-1 H -吲唑酮是通过例如此处报道的叠氮-炔环加成化学实现多样化。

  DOI：

  10.1021/ol2010424
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-oxydiazenediyl-bis-benzaldehyde 以 苯 为溶剂， 生成 5H-indazolo[3,2-b]benzo[d]-1,3-oxazine
  参考文献：
  名称：

  反对在偶氮苯光重排成 2-羟基偶氮苯中的夺氢机制的证据

  摘要：

  为了区分用于将偶氮苯光重排成 2-羟基偶氮苯的离子和自由基机制，已制备并辐照在偶氮键邻位带有 CH 官能团的芳族偶氮化合物。这些较弱的 C-H 键未能将反应从其正常过程中转移，这与夺氢 - 羟基转移机制相悖。观察到从非极性溶剂变为极性溶剂时 2-羟基偶氮苯形成的量子产率增加了 30 倍，并且动力学氘同位素效应对所需的初级同位素效应来说太小了，从而支持了这一结论通过抽象机制。得出的结论是，迄今为止的实验观察可能最容易适应最初由獾和巴特利提出的路线，

  DOI：

  10.1139/v73-573

文献信息

• Davis–Beirut Reaction: A Photochemical Brønsted Acid Catalyzed Route to <i>N</i>-Aryl 2<i>H</i>-Indazoles
  作者：Niklas Kraemer、Clarabella J. Li、Jie S. Zhu、Julio M. Larach、Ka Yi Tsui、Dean J. Tantillo、Makhluf J. Haddadin、Mark J. Kurth

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02213

  日期：2019.8.2

  The Davis–Beirut reaction provides access to 2H-indazoles from aromatic nitro compounds. However, N-aryl targets have been traditionally challenging to access due to competitive alternate reaction pathways. Previously, the key nitroso imine intermediate was generated under alkaline conditions, but as reported here, the photochemistry of o-nitrobenzyl alcohols empowered Brønsted acid catalyzed conditions

  Davis-Beirut 反应可以从芳香硝基化合物中获得 2 H-吲唑。然而，由于竞争性的替代反应途径， N-芳基靶标传统上很难获得。以前，关键的亚硝基亚胺中间体是在碱性条件下生成的，但正如本文所报道的，邻硝基苯甲醇的光化学赋予了布朗斯台德酸催化条件来接近N-芳基目标。苯胺和烷基胺在优化条件下会产生不同的结果；使用量子化学计算研究了所提出的机制。
• Novel Trinitrogen-Containing Triheterocycles via the Intramolecular Nitrile Oxide Cycloaddition Reaction
  作者：Mark Kurth、Andrew Ferreira、Danielle Solano、James Oakdale

  DOI：10.1055/s-0030-1260188

  日期：2011.10

  The intramolecular nitrile oxide cycloaddition (INOC) reaction is applied to the synthesis of novel isoxazolooxazepinoindazole, benzoisoxazolodiazepinoindazolone, and spiro[isoxazoloazepine]piperidine heterocycles. Each of these targets incorporates a unique trinitrogen-containing triheterocyclic framework. alkenes - cycloadditions - heterocycles - pericyclic reactions - spiro compounds

  分子内一氧化氮环加成（INOC）反应用于合成新型异恶唑并恶唑并吲哚酮，苯并异恶唑并二氮杂并吲哚酮和螺[异恶唑并氮杂]哌啶杂环。这些靶标中的每一个都结合了独特的含三氮的三杂环骨架。 烯烃-环加成-杂环-周环反应-螺化合物
• Acid and base catalyzed Davis–Beirut reaction: experimental and theoretical mechanistic studies and synthesis of novel 3-amino-2H-indazoles
  作者：Belem Avila、Mohammad H. El-Dakdouki、Musa Z. Nazer、Jason G. Harrison、Dean J. Tantillo、Makhluf J. Haddadin、Mark J. Kurth

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.026

  日期：2012.11

  2H-indazoles and, subsequently, indazolones, is shown to proceed rapidly from o-nitrosobenzaldehyde and primary amines under both acid and base catalysis. Experimental and theoretical evidence in support of a reaction mechanism is provided in which o-nitrosobenzylidine imine is a pivotal intermediate in this N,N-bond forming heterocyclization reaction. The Davis–Beirut reaction is also shown to effectively

  戴维斯-贝鲁特反应提供了 2 H-吲唑和随后的吲唑酮的有效合成，显示在酸和碱催化下从邻亚硝基苯甲醛和伯胺快速进行。提供了支持反应机理的实验和理论证据，其中邻亚硝基苯亚甲基亚胺是该N , N键形成杂环化反应的关键中间体。戴维斯-贝鲁特反应也被证明可以有效地合成许多新型 3-氨基-2 H-吲唑衍生物。
• One‐Pot Manganese (I)‐Catalyzed Oxidant‐Controlled Divergent Functionalization of 2‐Arylindazoles
  作者：Krishna Kanta Das、Asim Kumar Ghosh、Alakananda Hajra

  DOI：10.1002/chem.202302849

  日期：2024.1.16

  The oxidant‐controlled divergent synthesis of C‐2′ formyl 2H‐indazoles and indazoloindazolediones has been developed through Mn(I)‐ catalyzed ortho C−H functionalization of 2H‐indazoles with para‐formaldehyde to afford C‐2′ hydroxymethylated 2H‐indazoles and subsequently oxidation with varying the amount of DDQ in one‐pot. By employing selectfluor as the oxidant instead of DDQ, this reaction exclusively provided indazolebenzoxazine derivatives. This strategy delivered unsymmetrical indazoloindazoledione and indazolobenzoxazine with varied functional group tolerance in moderate to good yields.

  摘要 通过锰(I)催化 2H-indazoles 与对甲醛的正交 C-H 功能化，得到 C-2′ 羟甲基化的 2H-indazoles ，然后用不同量的 DDQ 进行氧化，开发了氧化剂控制的 2H-indazoles 和吲唑吲哚二酮的分歧合成。通过使用选择氟代替 DDQ 作为氧化剂，该反应只提供了吲唑-苯并恶嗪衍生物。这一策略以中等至良好的产率获得了具有不同官能团耐受性的不对称吲唑吲唑二酮和吲唑苯并恶嗪。
• Inhibition of myeloperoxidase: Evaluation of 2H-indazoles and 1H-indazolones
  作者：Aaron Roth、Sean Ott、Kelli M. Farber、Teresa A. Palazzo、Wayne E. Conrad、Makhluf J. Haddadin、Dean J. Tantillo、Carroll E. Cross、Jason P. Eiserich、Mark J. Kurth

  DOI：10.1016/j.bmc.2014.09.044

  日期：2014.11

  Myeloperoxidase (MPO) produces hypohalous acids as a key component of the innate immune response; however, release of these acids extracellularly results in inflammatory cell and tissue damage. The twostep, one-pot Davis-Beirut reaction was used to synthesize a library of 2H-indazoles and 1H-indazolones as putative inhibitors of MPO. A structure-activity relationship study was undertaken wherein compounds were evaluated utilizing taurine-chloramine and MPO-mediated H2O2 consumption assays. Docking studies as well as toxicophore and Lipinski analyses were performed. Fourteen compounds were found to be potent inhibitors with IC50 values < 1 mu M, suggesting these compounds could be considered as potential modulators of pro-oxidative tissue injury pertubated by the inflammatory MPO/H2O2/HOCl/HOBr system. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.