(-)-8-epicaparrapi oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (-)-8-epicaparrapi oxide
• 英文别名: (2R,4aS,8aS)-2-ethenyl-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydrochromene
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: GRDWJTGVDHHNNH-QEJZJMRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-nerolidol 在 (R)-3-(2-FC₆H₄CH₂O)-2'-(4-MeOC₆H₄CH₂)-[1,1']binaphthyl-2-ol 、 四氯化锡 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-8-epicaparrapi oxide
  参考文献：
  名称：

  酸敏感的（-）-和（+）-caparrapi氧化物，（-）-和（+）-8-epicaparrapi氧化物以及人工环化酶诱导的（+）-dysifragin的仿生合成。

  摘要：

  使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸辅助可实现法呢醇（10）对酸敏感性（-）-和（+）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）的不对称总合成。手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导多烯环化是关键步骤。（+）-dysifragin（4）的相对构型由单晶X射线衍射确定，其总合成由（+）-1的非对映选择性环氧化完成。此外，可以通过克服了底物控制的试剂控制从具有88％ds的（S）-神经节醇（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2 ）-3和（R）-LBA的双不对称诱导具有> 99％ds。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.04.029

文献信息

• Biomimetic Synthesis of Acid-Sensitive (−)-Caparrapi Oxide and (+)-8-Epicaparrapi Oxide Induced by Artificial Cyclases
  作者：Muhammet Uyanik、Hideaki Ishibashi、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ol050295r

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] Asymmetric total syntheses of acid-sensitive (-)-caparrapi oxide (1) and (+)-8-epicaparrapi oxide (2) from farnesol (9) were achieved using Sharpless-Katsuki epoxidation and Lewis acid-assisted chiral Bronsted acid (chiral LBA)-induced polyene cyclization as key steps. Furthermore, (-)-1 could be directly synthesized from (S)-nerolidol (3) and (R)-LBA with 88% ds by reagent control

  [反应：请参阅文字]使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸-可以从法尼醇（9）合成不对称的酸敏感（-）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）。辅助手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导的多烯环化是关键步骤。此外，可以通过克服底物控制的试剂控制，由具有88％ds的（S）-nerolidol（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2双不对称诱导的-3和（R）-LBA具有> 99％ds的ds。
• Synthesis of Heterocyclic Terpenoids by Promiscuous Squalene-Hopene Cyclases
  作者：Miriam Seitz、Per-Olof Syrén、Lisa Steiner、Janosch Klebensberger、Bettina M. Nestl、Bernhard Hauer

  DOI：10.1002/cbic.201300018

  日期：2013.3.4

  Promiscuous enzymes: The substrate promiscuity of squalene–hopene cyclases has been explored and applied in the enzyme‐catalyzed synthesis of heterocyclic terpenoids. Features of this work include cyclization reactions without pyrophosphate activation, and stereospecific ring closure of substrates of varying chain length and terminal nucleophile. This provides a biocatalytic alternative to traditional

  混杂酶：角鲨烯-戊环化酶的底物混杂度已被研究并应用于杂环类萜的酶催化合成中。这项工作的特点包括没有焦磷酸盐活化的环化反应，以及链长和末端亲核试剂不同的底物的立体有规闭环。这提供了传统化学催化剂的生物催化替代品。
• Brominative cyclisation of nerolidol and geranyl-linalool
  作者：Tadahiro Kato、Koichi Ishii、Isao Ichinose、Yoko Nakai、Takashi Kumagai

  DOI：10.1039/c39800001106

  日期：——

  (+)-Nerolidol was treated with 2,4,4,6-tetrabromocyclohexa-2,5-dienone to afford the brominative cyclisation products α- and β-snyderols and 3-bromocaparrapi oxide and its 8-epimer; (±)-geranyl-linalool gave the analogous tricyclic ethers.

  用2,4,4,6-四溴环己-2,5-二烯酮处理（+）-Nerolidol，得到溴化环化产物α-和β-炔诺醇和3-溴己酸环己酯及其8-末端。（±）-香叶基-芳樟醇得到类似的三环醚。
• A new enantiospecific route toward monocarbocyclic terpenoids: Synthesis of (−)- caparrapi oxide
  作者：Alejandro F. Barrero、Enrique J. Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、M. Coral Páiz

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02119-4

  日期：1998.12

  A new and efficient strategy is described for carrying out the enantiospecific synthesis of monocarbocyclic terpenoids from (−)-sclareol (1). The key steps are the Grob scission of 11-p-toluenesulphonyloxydriman-7α-ol (2) to give the tobacco seco-sesquiterpene 3 and the Baeyer-Villiger oxidation of 4-[(1′S, 2′S)-2′-formyl-2′,6′,6′-trimethylcyclohexyl]-2-butanone (4), derived from 3. The first enantiospecific

  描述了一种新的有效策略，用于从（-）-香紫苏醇（1）进行单碳环萜类化合物的对映体特异性合成。关键步骤是对11-对甲苯磺酰氧基driman-7α-ol（2）进行格罗布斯分裂，得到烟草倍半萜烯3和4-[（1'S，2'S）-2'的Baeyer-Villiger氧化。-甲酰基-2′，6′，6′-三甲基环己基] -2-丁酮（4），衍生自3。报告了基于这种方法的（-）-caparrapi氧化物（8）的第一个对映体合成。
• Stereoselective olefinic cyclization assisted by the selenyl group — biogenetic-type synthesis of caparrapi oxide
  作者：Tetsuji Kametani、Keiichiro Fukumoto、Hiroshi Kurobe、Hideo Nemoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81984-5

  日期：1981.1

  The acid catalysed cyclization of β-hydroxy selenide (), which was prepared from nerolidol () the epoxide (), was carried out to give bicyclic ether () directly which was further transformed into caparrapl oxide ().

  由酸橙花醇（）和环氧化物（）制备的β-羟基硒化物（）进行酸催化环化，直接得到双环醚（），然后将其进一步转化为氧化卡普拉普（）。