tetramethylcyclodisilthiane | 7796-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tetramethylcyclodisilthiane
• 英文别名: tetramethyl-cyclodisilathiane；Tetramethyl-cyclodisilathian；2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-dithia-2,4-disilacyclobutane；2,2,4,4-tetramethyl-1,3,2,4-dithiadisiletane
• CAS: 7796-59-0
• 化学式: C₄H₁₂S₂Si₂
• 分子量: 180.442
• InChiKey: JKIDFLDDCOVLDP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105.5 °C
• 沸点：
  172-173 °C
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylcyclodisilthiane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 hexamethylcyclotrisilathiane
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, E.; Dathe, C., Dipl.-Arbeit Muenchen 1955

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  hexamethylcyclotrisilathiane 以95%的产率得到tetramethylcyclodisilthiane
  参考文献：
  名称：

  Novel 2,4-disilathietane ring system from [2 + 2]cycloaddition of 1,1-dimethyl-1-silaethylene,Me2SiCH2, to dimethylsilanthione, Me2SiS. Perturbation molecular orbital (PMO) study on reactivity of intermediates with a double-bonded silicon atom

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85175-x
• 作为试剂：
  描述：

  二氯苯酚溴酯 在 tetramethylcyclodisilthiane 作用下， 生成 triphenyl borthiine
  参考文献：
  名称：

  559.三氯化硼和二氯化苯硼在有机硅化合物中的硅硫键裂变

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9650003045

文献信息

• Contributions to the chemistry of silicon-sulphur compounds
  作者：B. Becker、W. Wojnowski

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80128-1

  日期：1988.6

  (Me2Si)x react with elemental sulphur at 190–200°C much slowly than (Me2Si)5. Reaction of 1 gives initially the insertion product (Me2Si)6S, and hence (Me2Si)5S, (Me2Si)4S2, and finally hexamethyl-1,3-dithiacyclopentasilane, (Me2SiS)3, and (Me2SiS)2. These last three products are also formed in the reaction of sulphur with the linear polymer. The mechanism of sulphur insertion into the polysilane molecule

  环状六硅烷（Me 2 Si）6（1）和线性聚合物（Me 2 Si）x在190-200°C下与元素硫的反应比（Me 2 Si）5慢得多。1的反应最初得到插入产物（Me 2 Si）6 S，因此得到（Me 2 Si）5 S，（Me 2 Si）4 S 2，最后得到六甲基-1,3-二硫代环戊硅烷（Me 2 SiS）3和（Me 2 SiS）2。这最后三种产物也是在硫与线性聚合物反应中形成的。讨论了硫插入到聚硅烷分子中的机理。并且建议该聚硅烷起亲核试剂的作用，因此其反应性主要与其供电子能力有关。提出了一种涉及数个硫插入和二甲基硅烷硫酮消除的途径。
• Silicium-verbindungen mit starken intramolekularen sterischen wechselwirkungen
  作者：M. Weidenbruch、A. Schäfer、R. Rankers

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90001-9

  日期：1980.8

  2,2,4,4-Tetraorganyl-1,3,2,4-dithiadisiletanes containing bulky organyl groups are obtained by copyrolysis of the disilanes R3SiSiR3 with sulfur or sulfur hexafluoride, or better by reaction of the disilanes R2HSiSiHR2 (R = CH3, i-C3H7, cyclo-C6H11, t-C4H9) with sulfur. In the case of R = t-C4H9 a considerable amount of the t-butyl groups is isomerized to the less crowded isobutyl groups. Monomeric

  含有大体积的有机基团2,2,4,4- Tetraorganyl-1,3,2,4- dithiadisiletanes由copyrolysis的乙硅烷ř得到3 SiSiR 3与硫或六氟化硫由乙硅烷的R反应，或更好2 HSi = SiHR 2（R = CH 3，iC 3 H 7，环-C 6 H 11，tC 4 H 9）。在R ＝ tC 4 H 9的情况下，大量的叔丁基被异构化为较少拥挤的异丁基。单体硅硫磷R 2SiS无法通过此路线使用。将硫插入1,1-二叔丁基-1-硅环丁烷中的反应生成2,4-二叔丁基-2,4-二丙基-1,3,2,4-二硫代二丁烷，而不是预期的1， 1-二叔丁基-1-sila-2-硫代环戊烷。然而，后一种化合物是由3-溴丙基三氯硅烷与Na 2 S的冠醚催化的环化反应，然后与叔丁基锂进行烷基转移而产生的。碘代硅烷R 3 SiI（R = iC 3 H 7，环-C 6 H 11）与Na
• Dimethylsilanethione — Generation by retro-ene reaction and cycloaddition with ketene
  作者：Valérie Lefèvre、Yves Dat、Jean-Louis Ripoll

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01532-8

  日期：1996.9

  Dimethylsilanethione was cleanly generated, under flash vacuum thermolysis conditions, by retro-ene cleavage of propargylthiodimethylsilane. The cothermolysis of this latter and ketene dimer led in 60 % yield to an only [2+2] cycloadduct, 2,2-dimethyl-4-methylene-2-sila-3-thiaoxetane, which in turn can be cleaved at higher temperature to give hexamethylcyclotrisiloxane.

  在闪蒸真空热解条件下，通过炔丙基硫代二甲基硅烷的逆向烯裂解，干净地产生了二甲基硅烷硫酮。后者和乙烯酮二聚体的共热解导致60％的收率产生了仅[2 + 2]环加成物2,2-二甲基-4-亚甲基-2-硅2-3-硅氧杂环丁烷，而后者又可以在更高的温度下裂解。得到六甲基环三硅氧烷。
• Facile Construction of Yttrium Pentasulfides from Yttrium Alkyl Precursors: Synthesis, Mechanism, and Reactivity
  作者：Fangjun Zhang、Jie Zhang、Xigeng Zhou

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02747

  日期：2017.2.20

  reacted with S8 in a 1:0.5 molar ratio under the same conditions to give another yttrium pentasulfide [(TpMe2)2Y]+[Cp2Y(κ4-S5)]− (10) in low yield. Further investigations indicated that the S52– anion facilely turned into the corresponding thioethers or organic disulfides, and released the redundant S8, when it reacted with some electrophilic reagents. The mechanism for the formation of the S52– ligand

  在室温下用1：1摩尔比的S 8处理钇二烷基配合物Tp Me2 Y（CH 2 Ph）2（THF）（Tp Me2 =三（3,5二甲基吡唑基）硼酸酯，THF =四氢呋喃）得到一个五硫化钇TP ME2 Y（κ 4 -S 5）（THF）（1）在93％的产率。钇单烷基络合物Tp Me2 CpYCH 2 Ph（THF）在相同条件下与S 8以1：0.5的摩尔比反应，生成另一种五硫化二钇[（Tp Me2）2 Y] + [Cp 2 Y（κ）4 -S 5）] -（10）的收率低。进一步的研究表明，当S 5 2-阴离子与某些亲电试剂反应时，它容易转变为相应的硫醚或有机二硫化物，并释放出多余的S 8。通过控制反应化学计量比和逐步反应，已经研究了形成S 5 2–配体的机理。
• Reactions of siliranes with elemental sulfur and with t-butyl mercaptan. Preparation of the 2,3-dithia-1-silacyclopentane ring system
  作者：Dietmar Seyferth、Don P. Duncan、Carol K. Haas

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81694-0

  日期：1979.1

  The reaction of 1,1-dimethyl-trans-2,3,-bis(2′,2′-dimethylcyclopropylidene)-1-silirane with S8 gives a mixture of four isomeric products derived from incorporation of one sulfur atom and a cyclopropylcarbinyl-to-butenyl type rearrangement. This silirane reacts with t-butyl mercaptan to give a product of mercaptan addition in which a cyclopropylcarbinyl-to-butenyl rearrangement also has occurred. Hexamethylsilirane

  1,1-二甲基-反式-2,3，-双（2'，2'-二甲基环亚丙基）-1-硅烷与S 8的反应产生了四个异构体的混合物，这些异构体是由一个硫原子和一个环丙基羰基结合而成的到丁烯基类型的重排。该甲硅烷基与叔丁基硫醇反应得到硫醇加成产物，其中还发生了环丙基羰基至丁烯基的重排。六甲基甲硅烷基硅烷与S 8反应以高收率得到1,1,4,4,5,5-六甲基-2,3-二硫-1--1-硅环戊烷。这些反应是根据自由基机理进行讨论的。